求助ORCA做基组外推时Alpha(3/4)参数选择问题

400__LUX

本人利用Gaussian分别计算CCSD(T)/aug-cc-pVTZ和CCSD(T)/aug-cc-pVQZ水平下的乙醇分子的能量，并运用sob老师推荐的基组外推表进行了基组外推。因为第一次做高精度单点计算，不太确定计算的正确性，就想用ORCA进行对比，基于博文详谈Multiwfn产生ORCA量子化学程序的输入文件的功能，利用Multiwfn生成了ORCA的输入文件，关键词为：! CCSD(T) Extrapolate(3/4,aug-cc) tightSCF ，得到了相应的外推结果。但在对比两结果的时候发现，ORCA输出文件中Alpha(3/4)值是5.79，与基组外推表中的5.46不同，导致能量外推结果不同，查阅ORCA手册时，表中推荐值也为5.46，目前不太清楚参数差异的原因，故有以下几个问题想请教：
1.Alpha(3/4)的差异是不是添加弥散函数的原因，这样的话是不是ORCA的结果更可靠，本人在利用基组外推表的Alpha(3/4)要做相应修改；
2.如果不是弥散函数的原因，是否需要修改ORCA的Alpha(3/4)值，以及如何添加关键词来更改。

wzkchem5

ORCA手册好像没提aug-cc-基组的外推参数，你查到的应该是cc-基组的外推参数。cc-基组的alpha(3/4)参数本来就未必适用于aug-cc-基组。

400__LUX

wzkchem5 发表于 2024-5-21 16:31
ORCA手册好像没提aug-cc-基组的外推参数，你查到的应该是cc-基组的外推参数。cc-基组的alpha(3/4)参数本来 ...

谢谢老师回答，手册上确实是只有cc-pVnZ基组的数值。当时看见手册表中下面有个加弥散的基组Alpha(3/4)参数和不加弥散的alpha(3/4)有区别，所以有点怀疑是加了弥散的问题，刚刚查了ORCA输出文件中基组外推引用文献，发现确实应该用5.79。第一次做高精度能量计算，有点担心算错。