探究溶剂对BDE影响中溶剂化能校正怎么加

瑞德327 · 发表于 Post on 2022-10-20 11:49:49

想问下各位老师，探究溶剂中的均裂键焓变（BDE），溶剂对BDE的影响，文献中提到把溶剂化能校正加到BDE中，不太清楚怎么加上去？是用溶解自由能支架加到键裂解焓上去吗？比如用SMD/M052X/6-31G(d)计算溶剂化能：在溶剂模型下计算的单点能减去气相下计算的单点能。△Hhomo(solv)=BDE+△△Gsolv这样是正确的吗？

sobereva · 发表于 Post on 2022-10-20 16:08:03

原理上没有严格的靠隐式溶剂模型计算溶剂下的焓的做法。你说的做法可以近似接受，即把溶解自由能近似当成溶解焓，但写出来给别人的感觉怪怪的。
另一种做法是按下文计算焓的时候，opt freq、单点任务都直接带上隐式溶剂模型，这样比较不容易引起疑虑
使用Shermo结合量子化学程序方便地计算分子的各种热力学数据
http://sobereva.com/552（http://bbs.keinsci.com/thread-17494-1-1.html）

瑞德327 · 发表于 Post on 2022-10-21 10:50:25

sobereva 发表于 2022-10-20 16:08
原理上没有严格的靠隐式溶剂模型计算溶剂下的焓的做法。你说的做法可以近似接受，即把溶解自由能近似当成溶 ...

谢谢sob老师，我还想问下如果直接用热力学组合方法G4计算溶剂中键解离焓的话，是不是直接G4+SMD模型，opt+freq和能量计算在一起，直接在结果中读取G4 enthalpy就可以了呢？这个值就代表该溶剂下的焓了

sobereva · 发表于 Post on 2022-10-21 18:17:18

瑞德327 发表于 2022-10-21 10:50
谢谢sob老师，我还想问下如果直接用热力学组合方法G4计算溶剂中键解离焓的话，是不是直接G4+SMD模型，op ...

G4使用时不要带着隐式溶剂模型，没有明确的兼容性

瑞德327 · 发表于 Post on 2022-10-21 21:30:00

sobereva 发表于 2022-10-21 18:17
G4使用时不要带着隐式溶剂模型，没有明确的兼容性

还想问下老师，如果想用G4来计算溶液中的键解离焓该怎样计算呢？怎么将溶剂的效应结合进去呢？

sobereva · 发表于 Post on 2022-10-21 21:57:16

瑞德327 发表于 2022-10-21 21:30
还想问下老师，如果想用G4来计算溶液中的键解离焓该怎样计算呢？怎么将溶剂的效应结合进去呢？

没有严格的做法
只能用溶解自由能近似溶解的焓，加到G4给的气相的焓上

瑞德327 · 发表于 Post on 2022-10-22 11:28:08

sobereva 发表于 2022-10-21 21:57
没有严格的做法
只能用溶解自由能近似溶解的焓，加到G4给的气相的焓上

谢谢老师答复~

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