过渡金属Pd催化的自由基反应的泛函、基组选择

MrMr浩

各位老师，我在用Gaussian16做一个金属Pd催化的自由基反应，可能涉及到的任务：各驻点及过渡态的几何优化、单点、振动分析，而且可能有金属Pd的单线态、三线态两种反应机理。我想尽量保持整个过程的泛函、基组一致以比较能量。那么我在几何优化和振动分析时泛函用PBE0-D3(BJ)，基组方面C、H、O、N用6-31g(d,p)，Pd用SDD（无论单线态还是三线态都采用此种搭配）；单点时泛函用M06-2X或wB97XD，基组C、H、O、N用6-311++g(d,p)，Pd用def2-tzvpp。

请问这样的选择有没有问题？

sobereva

M06-2X、wB97XD都严重不适合，尤其是前者，下文说得极其清楚
简谈量子化学计算中DFT泛函的选择
http://sobereva.com/272（http://bbs.keinsci.com/thread-536-1-1.html）

单点建议wB97M-V。如果只用Gaussian的话，MN15可以考虑

用6-311++g(d,p)莫名其妙， 加弥散没体现出什么意义，特别是给氢加弥散毫无意义。还不如都用def2-TZVPP

MrMr浩

sobereva 发表于 2022-11-10 15:14
M06-2X、wB97XD都严重不适合，尤其是前者，下文说得极其清楚
简谈量子化学计算中DFT泛函的选择
http://so ...

感谢sob老师

GoldenBaby

算单点时强烈建议用Orca，会快很多。不过不知道你这个体系是否必须加弥散，如果是必须加弥散的情况，还是用Gaussian吧。