计算稀土配合物的几何优化求助

Lithium · 发表于 Post on 2023-1-31 01:45:46

各位老师，我想做一下这个配合物的几何优化。最终目的是计算反铁磁耦合的J值。体系266个原子
计算过程中，scf总是不收敛。按照sob老师的博文做了能级移动和放大了收敛精度，比之前效果好了一些，但是依然没有收敛。
想听听各位老师的建议

sobereva · 发表于 Post on 2023-1-31 01:54:26

这种体系绝对不该用M06-2X
看我文中用的什么
使用Gaussian做镧系金属配合物的量子化学计算
http://sobereva.com/581（http://bbs.keinsci.com/thread-21274-1-1.html）
并且仔细看
简谈量子化学计算中DFT泛函的选择
http://sobereva.com/272（http://bbs.keinsci.com/thread-536-1-1.html）

两个Eu离那么远，反铁磁性耦合可以忽略不计

而且计算反铁磁性态必须用对称破缺的初猜，仔细看
谈谈片段组合波函数与自旋极化单重态
http://sobereva.com/82

Lithium · 发表于 Post on 2023-2-1 22:20:56

sobereva 发表于 2023-1-31 01:54
这种体系绝对不该用M06-2X
看我文中用的什么
使用Gaussian做镧系金属配合物的量子化学计算

谢谢sob老师，算了一天多，终于收敛了。另外还有一个问题想请教您一下，就是单核的稀土金属配合物的nmr峰宽由于稀土离子的高自旋变得很宽，但是具有一定对称性的多核稀土金属配合物的峰宽却很窄，像是没有受到离子顺磁性的影响，可能是什么原因导致的呢？

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-2-1 22:52:59

Lithium 发表于 2023-2-1 15:20
谢谢sob老师，算了一天多，终于收敛了。另外还有一个问题想请教您一下，就是单核的稀土金属配合物的nmr峰 ...

这个多核配合物是不是总体上是单重态的？
有单电子的体系，如果通过反铁磁耦合形成单重态，且更高的自旋态的能量足够高，那么即便有单电子，也不会导致核磁峰展宽。导致核磁峰展宽的是较低的磁能级，不是单电子

Lithium · 发表于 Post on 2023-2-1 23:09:13

wzkchem5 发表于 2023-2-1 22:52
这个多核配合物是不是总体上是单重态的？
有单电子的体系，如果通过反铁磁耦合形成单重态，且更高的自旋 ...

可以请您解释一下什么是总体上单重态吗？是电子数为偶数吗？
因为间距比较远，基本上都在10埃以上，所以没有往反铁磁耦合上想。但是最近也看到了一些长程的例子，所以我也不是很确定。

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-2-1 23:21:58

Lithium 发表于 2023-2-1 16:09
可以请您解释一下什么是总体上单重态吗？是电子数为偶数吗？
因为间距比较远，基本上都在10埃以上，所 ...

就是整个配合物是单重态。不考虑SOC、多参考方法等情况，就是自旋向上的单电子数等于自旋向下的单电子数。电子数为偶数是一个必要但不充分的条件。
是否是反铁磁耦合跟距离没有任何关系，距离远说明J的绝对值小，但是反铁磁耦合只和J的符号有关，J的绝对值哪怕只有0.00001cm-1，都存在铁磁耦合和反铁磁耦合的区别，只是实验测不出来而已。

Lithium · 发表于 Post on 2023-2-1 23:51:28

wzkchem5 发表于 2023-2-1 23:21
就是整个配合物是单重态。不考虑SOC、多参考方法等情况，就是自旋向上的单电子数等于自旋向下的单电子数 ...

那应该符合您说的，我回头看一下。

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