请问含过渡金属配合物镍的配合物如何选择泛函合适？

jiahui

老师，我要用GAUSSIAN09计算的过渡金属配合物如下，分子既含有镍又有溴，看了一些文献资料发现对含镍分子的优化泛函分别有M06,PBEPBE,PBE,B3LYP,不知道具体哪个泛函更合适我的分子，还请老师们指点。我的输入文件如下：




%NPROCSHARED=4
%chk=Ni.chk
%MEM=15600MB
#P    B3LYP/6-31g*   SCFCON=6   SCFCYC=800   OPT   freq  

a

0 1
6       -4.462113570      0.404820190     -0.222551910
6       -3.077643230      0.515774940     -0.355398780
6       -2.492409790      1.763489100     -0.109627260
6       -3.316556170      2.840930760      0.260404740
6       -4.708614830      2.653946590      0.349754070
6       -5.266061000     -0.888615080     -0.377423710
6       -4.729982470     -2.141963780     -0.674748890
6       -5.600609420     -3.237743360     -0.705652410
6       -6.964782550     -3.031107230     -0.434715050
6       -7.432296640     -1.730796980     -0.167396650
1       -2.480970460     -0.328051430     -0.632597950
1       -2.887863390      3.798392930      0.471102580
1       -5.346368390      3.467093260      0.627177380
1       -3.684686560     -2.262624440     -0.868905720
1       -7.644177020     -3.857743350     -0.433696970
1       -8.468682150     -1.560549600      0.037107990
7       -5.227354300      1.449641330      0.079009580
7       -6.568026500     -0.708205210     -0.176983210
28      -7.043934640      1.067589430      0.080161370
35      -9.267565400      0.521833290      0.038781340
6       -7.534718550      2.907718320      0.323994460
6       -8.027664670      3.343428000      1.561364480
6       -7.399971250      3.815116670     -0.735432310
6       -8.385827750      4.686551130      1.739312010
1       -8.130570340      2.650603010      2.370256040
6       -7.758143810      5.158228910     -0.557489330
1       -7.023615580      3.482433180     -1.680194150
6       -8.251055350      5.593948060      0.679886310
1       -8.762190750      5.019240780      2.684070080
1       -7.655259230      5.851047100     -1.366392590
6       -8.644618820      7.069906250      0.875414310
9       -9.945302840      7.235206650      0.553916730
9       -8.451806190      7.420018750      2.164870710
9       -7.881740060      7.848370750      0.078870340
8       -5.109801680     -4.547087330     -1.005054010
8       -1.078329470      1.938782540     -0.230204440
6       -0.758461020      2.325655480     -1.569203970
1       -1.253010100      3.245377820     -1.802519060
1        0.299632820      2.456767870     -1.659469720
1       -1.082666740      1.564299800     -2.247532210
6       -5.911955400     -5.521978600     -0.333452470
1       -6.926440480     -5.437416120     -0.662950350
1       -5.544673880     -6.501682510     -0.557479890
1       -5.864961080     -5.356304540      0.722599460

wzkchem5

PBEPBE和PBE是同一个泛函
如果整个反应里面镍都是闭壳层，那么可以考虑PBE0；如果涉及开壳层物种，可能需要针对性地调研一下文献看看Ni(I)、Ni(III)用什么泛函最准

sobereva

老生常谈的问题
简谈量子化学计算中DFT泛函的选择
http://sobereva.com/272（http://bbs.keinsci.com/thread-536-1-1.html）
谈谈量子化学中基组的选择
http://sobereva.com/336（http://bbs.keinsci.com/thread-3545-1-1.html）
谈谈赝势基组的选用
http://sobereva.com/373（http://bbs.keinsci.com/thread-5625-1-1.html）

opt freq任务没事甭写scfcon=6，这会导致受力和Hessian求解精度降低，甚至可能造成难收敛或者出现虚频

scfcyc=800是糟糕透顶的关键词，好好看
解决SCF不收敛问题的方法
http://sobereva.com/61

Daniel_Arndt

镍催化容易涉及开壳层物种。有的体系，还是跟DLPNO-CCSD(T)的结果比较一下再说吧。我同学确实在算镍时遇上过几个泛函都跟实验对不上，只有DLPNO-CCSD(T)才能对得上的情况。