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[新手求助] 溶剂中BSSE校正出现问题

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楼主
两分子相互作用能的计算

气相中直接用 counterpoise
不经BSSE校正 这俩分子相互作用能   -147.46 kcal/mol
经过BSSE校正 这俩分子相互作用能   -136.15 kcal/mol
实际上(BSSE)相互作用能没有算出来的(不经BSSE)那么负 很正常
液相水中 不能直接用counterpoise 所以设定Ghost原子手动计算
不经BSSE校正 这俩分子相互作用能   -67.39 kcal/mol
经过BSSE校正 这俩分子相互作用能   -82.71 kcal/mol

怎么经过BSSE校正相互作用能更负了呢?跟溶剂有关系吗?

请大神们指点迷津!

计算化学与分子模拟

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发表于 Post on 2016-4-14 21:38:56 | 只看该作者 Only view this author
溶剂模型下计算相互作用能没有严格的办法考虑BSSE问题,相对可行的做法是使用气相下得到的BSSE校正能,加到溶剂下相互作用能上去。
溶剂模型下用Bq不合适,因为Bq原子在溶剂模型计算时也会产生相应的孔洞,而不仅仅是表现相邻原子的基组了,这会导致BSSE校正能成为无意义的负值。
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2016-4-14 21:56:57 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2016-4-14 21:38
溶剂模型下计算相互作用能没有严格的办法考虑BSSE问题,相对可行的做法是使用气相下得到的BSSE校正能,加到 ...

原来如此 明白了 老师
计算化学与分子模拟

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发表于 Post on 2023-7-4 21:13:40 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2016-4-14 21:38
溶剂模型下计算相互作用能没有严格的办法考虑BSSE问题,相对可行的做法是使用气相下得到的BSSE校正能,加到 ...

老师,我想一下,溶剂下的相互作用能怎么去算呢?

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发表于 Post on 2023-7-4 21:55:51 | 只看该作者 Only view this author
jlm 发表于 2023-7-4 14:13
老师,我想一下,溶剂下的相互作用能怎么去算呢?

sob老师已经说了一种方法了。其他几个可能的方法:
(1)把基组选得足够大,使得不用做Counterpoise结果也可以用
(2)做两个不同基组的计算,外推到基组极限
(3)加F12校正
(4)用gCP代替Counterpoise来做BSSE校正,gCP可以和溶剂一起用,缺点是gCP的参数只对某些特定基组有定义,如果你用的基组gCP不支持的话就算不了,或者能计算但结果不可靠
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
Google Scholar: https://scholar.google.com/citations?user=XW6C6eQAAAAJ
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1133/1776.htm
GitHub:https://github.com/wzkchem5
本团队长期招收研究生,有意者可私信联系

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发表于 Post on 2023-7-5 16:13:22 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2023-7-4 21:55
sob老师已经说了一种方法了。其他几个可能的方法:
(1)把基组选得足够大,使得不用做Counterpoise结果 ...

好的,谢谢老师

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