C-Br断键生成两个自由基的过程与实验有出入

FANN · 发表于 Post on 2023-9-14 16:14:34

前期已经通过实验结果证明了下面这个过程 1-溴乙基苯分解成两个自由基，但是似乎与计算过程得到的结果存在出入

刚性扫描对应的C-Br键，当距离足够远时的milliken电荷分布显示Br上的电荷量接近-1，这是不是代表已经是以离子形式存在呢

同样还对C-Br键做了柔性扫描，过程Br上的电荷变化如下，最终Br上的电荷也是接近-1

过程涉及的输入输出文件见压缩包

C-Br断裂过程.rar (3.87 MB, 下载次数 Times of downloads: 13)

超限制抱怨 · 发表于 Post on 2023-9-14 16:58:58

试试用三重态试试这个过渡态呢（把自旋多重度设为3呢）

sobereva · 发表于 Post on 2023-9-14 18:39:55

记住Mulliken怎么拼
仔细看
计算化学中的一些常见不良写法和用词
http://sobereva.com/298（http://bbs.keinsci.com/thread-1358-1-1.html）

guess(mix,always)并不总能确保得到对称破缺单重态。拿一个Br已经足够远离的结构，用stable=opt判断是否基态应当是对称破缺的。

FANN · 发表于 Post on 2023-9-15 14:46:46

sobereva 发表于 2023-9-14 18:39
记住Mulliken怎么拼
仔细看
计算化学中的一些常见不良写法和用词

下次一定注意

足够远的距离把自旋多重度设置为3确实可行感谢老师！

FANN · 发表于 Post on 2023-9-15 14:47:16

超限制抱怨发表于 2023-9-14 16:58
试试用三重态试试这个过渡态呢（把自旋多重度设为3呢）

感谢感谢，设置成3是有用的

sobereva · 发表于 Post on 2023-9-16 01:48:16

FANN 发表于 2023-9-15 14:46
下次一定注意足够远的距离把自旋多重度设置为3确实可行感谢老师！

自旋多重度设为3和对称破缺方式算单重态是两码事
当前体系极小点基态是单重态，不可能自发地跑到三重态势能面上解离

霜晨月 · 发表于 Post on 2023-9-16 20:51:18

sobereva 发表于 2023-9-16 01:48
自旋多重度设为3和对称破缺方式算单重态是两码事
当前体系极小点基态是单重态，不可能自发地跑到三重态 ...

请教社长，有无这种可能：本来是单重态，在碳溴键逐渐拉长（能量逐渐升高）的过程中，经过了势能面交叉点，变成三重态，然后随着键长拉长能量开始下降。也就是说这个势能面交叉点就是过渡态。但这个过渡态可能不好用常规DFT找到。

sobereva · 发表于 Post on 2023-9-18 09:14:00

霜晨月发表于 2023-9-16 20:51
请教社长，有无这种可能：本来是单重态，在碳溴键逐渐拉长（能量逐渐升高）的过程中，经过了势能面交叉点 ...

单重态始终是能量最低的态，跑不到三重态上去。
即便是拉得非常远，此时单重态和三重态能量完全简并了，那也不会在解离的过程中自发变化到三重态去

霜晨月 · 发表于 Post on 2023-9-18 10:41:29

sobereva 发表于 2023-9-18 09:14
单重态始终是能量最低的态，跑不到三重态上去。
即便是拉得非常远，此时单重态和三重态能量完全简并了， ...

谢谢社长，学习了。
请问这个结论是适用于所有单键均裂生成两个自由基的过程吗？（比如C-C、C-H、O-O）我研究类似的单键解离过程，总担心有势能面交叉的情况

sobereva · 发表于 Post on 2023-9-18 10:58:29

霜晨月发表于 2023-9-18 10:41
谢谢社长，学习了。
请问这个结论是适用于所有单键均裂生成两个自由基的过程吗？（比如C-C、C-H、O-O） ...

是

霜晨月 · 发表于 Post on 2023-9-18 11:10:10

sobereva 发表于 2023-9-18 10:58
是

明白了，多谢社长

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[新手求助] C-Br断键生成两个自由基的过程与实验有出入