金属配合物体系优化振动分析后，单点能计算选择基组泛函问题

顾阡陌

各位老师好，我的体系是金属镍配合物体系，优化振动分析使用了B3LYP-D3/6-31g*，计算单点时使用M06-D3/6-311g**还是wB97XD/6-311g**好？

snljty2

都不太理想，包括你优化的级别，参考卢老师博文《简谈量子化学计算中DFT泛函的选择》、《谈谈量子化学中基组的选择》和《谈谈赝势基组的选用》。另外贴子标题不太合适，看发帖时务必注意恰当填写标题！。

for_you

结构优化+频率分析B3LYP-D3/6-31G*-LANL2DZ
单点能M062X-D3/def2tzvp-SDD

顾阡陌

snljty2 发表于 2023-9-16 10:32
都不太理想，包括你优化的级别，参考卢老师博文《简谈量子化学计算中DFT泛函的选择》、《谈谈量子化学中基 ...

好的，谢谢

顾阡陌

for_you 发表于 2023-9-16 10:41
结构优化+频率分析B3LYP-D3/6-31G*-LANL2DZ
单点能M062X-D3/def2tzvp-SDD

多谢

sobereva

for_you 发表于 2023-9-16 10:41
结构优化+频率分析B3LYP-D3/6-31G*-LANL2DZ
单点能M062X-D3/def2tzvp-SDD

对于牵扯过渡金属的体系，单点用给主族元素做参数化、在大量涉及过渡金属配合物的benchmark文章里表现都很烂的M06-2X是绝对的禁忌，除非反应仅涉及配体而和过渡金属完全无关
lanl2DZ即便是做opt freq，在如今看来都太low。用廉价的lanl2DZ适合做opt freq的场合如今基本仅限于有大量过渡金属原子的体系，诸如过渡金属团簇。
单点直接都用def2-TZVP就完了，没必要对过渡金属单独用更差的SDD，时间几乎省不了什么而且精度还会有不可忽视的下降。此外，给配体用的基组质量高于地位更关键的过渡金属没有说得通的理由。

相关讨论参考2L我的博文

for_you

sobereva 发表于 2023-9-16 16:02
对于牵扯过渡金属的体系，单点用给主族元素做参数化、在大量涉及过渡金属配合物的benchmark文章里表现都 ...

感谢指正

for_you

sobereva 发表于 2023-9-16 16:02
对于牵扯过渡金属的体系，单点用给主族元素做参数化、在大量涉及过渡金属配合物的benchmark文章里表现都 ...

老师，我目前计算的一个金属钯催化的体系，有108个原子，在看完您的博文后，想选用B3LYP-D3/6-31G*-SDD做结构优化和频率分析，使用B3LYP-D3/def2tzvp计算单点能(导师那边让先用B3LYP算着)，请问这样合理吗？

sobereva

for_you 发表于 2023-9-17 13:25
老师，我目前计算的一个金属钯催化的体系，有108个原子，在看完您的博文后，想选用B3LYP-D3/6-31G*-SDD做 ...

B3LYP-D3做优化凑凑合合，但不是首选。通常更建议用PBE0-D3(BJ)或TPSSh-D3(BJ)

B3LYP-D3算能量如今很难发得出去文章。如果研究的过程主要涉及过渡金属配位键形成/断裂，建议用PBE0-D3(BJ)。如果是复合反应，也同时涉及到纯粹配体部分的基元反应，为了均衡性考虑，可以用MN15。
如果是ORCA用户，能量用wB97M-V

for_you

sobereva 发表于 2023-9-18 09:09
B3LYP-D3做优化凑凑合合，但不是首选。通常更建议用PBE0-D3(BJ)或TPSSh-D3(BJ)

B3LYP-D3算能量如今很 ...

感谢老师指点