两侧结构相似的分子计算能级时homo只分布在一侧

MengZH · 发表于 Post on 2024-5-25 17:44:00

各位老师，我最近计算一个聚合物片段的homo和lumo能级，一开始用B3LYP/6-31G进行结构优化时，发现计算出的homo能级只分布在分子的一侧，可能是我初始结构找的不好
请问各位老师，怎么能让计算出的homo对称分布，用什么方法找一个比较合适的初始结构？

EC-N.gjf (13.36 KB, 下载次数 Times of downloads: 5)

wzkchem5 · 发表于 Post on 2024-5-25 18:29:24

这个结果是不能用的，必须加极化函数，必须做构象搜索，必须考虑溶剂（即使实验是固体材料，也要用隐式溶剂模型或背景电荷考虑固体环境）。
把这三点做了，再讨论轨道是否对称的问题

MengZH · 发表于 Post on 2024-5-25 20:05:46

wzkchem5 发表于 2024-5-25 18:29
这个结果是不能用的，必须加极化函数，必须做构象搜索，必须考虑溶剂（即使实验是固体材料，也要用隐式溶剂 ...

谢谢您

niobium · 发表于 Post on 2024-5-25 20:16:35

可能还有一个简并的轨道（或能量非常接近），在另一边

sobereva · 发表于 Post on 2024-5-26 04:37:06

仅当当前结构精确满足该有的点群对称性，才会有对称分布的轨道，否则会有不对称分布的近乎简并的轨道

cokie · 发表于 Post on 2024-5-26 13:13:28

且不说上述老师们提到的比较严谨的讨论，你这结构也不对称啊，怎么可能对称分布，左右基团个数和种类也不对称，取代基的方向也不对称

ZetaFunction · 发表于 Post on 2024-5-27 03:44:00

对这么大的分子讨论HOMO/LUMO真的有意义吗？感觉HOMO-1,HOMO-2,HOMO-3的能量差异会很微小

zjxitcc · 发表于 Post on 2024-5-27 14:50:04

既然你说B3LYP/6-31G，我只能真当你这么算了，什么轨道分布都是次要问题，急需阅读
《谈谈量子化学研究中什么时候用B3LYP泛函优化几何结构是适当的》http://sobereva.com/557
《谈谈“计算时是否需要加DFT-D3色散校正？”》http://sobereva.com/413
《谈谈量子化学中基组的选择》http://sobereva.com/336
另外，不管体系是否有点群对称性，只要HOMO与HOMO-1有轨道能量简并（或者更多的轨道简并），这些轨道可以混合，因此轨道分布几乎可以是任意形状，这时候说这个就没有意义了。不用给我回复+1eV的谢谢。

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