求助：高斯计算锂和醇的反应焓不符合规律

Momooooooooooo

老师们好 本人是DFT计算新手 最近遇到了一个问题没办法解决 已知锂钠钾的金属性应该是：锂<钠<钾  可我按下图设计的等键反应式计算出来的却是锂的反应焓最大 这应该如何解释呢？
              我用的泛函和基组是：几何优化B3LYP/6-311G(d) 电子能量M062X/6-311G(d)
恳请老师们帮忙看看我是不是漏了考虑 非常感谢

北大-陶豫

“锂钠钾的金属性”指的应该是固态金属的金属性吧，还差一个升华焓呢，你加上实验的升华焓再试试呢？

Momooooooooooo

北大-陶豫 发表于 2024-8-23 20:19
“锂钠钾的金属性”指的应该是固态金属的金属性吧，还差一个升华焓呢，你加上实验的升华焓再试试呢？

我试了加上实验的升华焓 他们的规律变成和之前反过来了的：锂<钾<钠 ；还是不同

-HMDS-

我直接拿热力学数据算了一下和水的，这个关系应该是对的，放热Li>K>Na，当然计算要考虑溶剂化，具体趋势可能要在讨论。
问题应该在于金属性指什么，金属性应该是失去电子的能力，应该是对应于计算的真空电势，单纯的这个反应里面包含的内容有点多，比如晶格能。同时我有点怀疑你的计算是否正确，如果我理解的不错的话，你应该是直接用金属原子替换氢算前后能量差，这就有问题，首先这不是真实的情况，这样相当于忽略了晶格能，错误的考虑了溶剂合的能量变化，同时你的这个方法我不确认对于离子键体系是否准确（个人感觉不行）。总而言之，就是你想说明金属性差异，但是用的计算方法所得到的东西非常不严谨，同时又和金属性不是直接相关的。

Momooooooooooo

-HMDS- 发表于 2024-8-23 22:48
我直接拿热力学数据算了一下和水的，这个关系应该是对的，放热Li>K>Na，当然计算要考虑溶剂化，具体趋势可 ...

谢谢大佬 我会再多考虑一些的