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[新手求助] 对于有基态,激发态,阴离子自由基都有的情况选择什么泛函和基组

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本帖最后由 李唯一 于 2026-6-9 11:59 编辑

我现在是结构优化和频率分析都用wb97xd/6-31G(d),单点能计算都用m062x/def2tzvp,后面会算个自由能垒。但是激发态的结构优化算的太慢。
1.涉及阴离子自由基,是否应该加弥散,只给阴离子自由基加能行吗
2.激发态算自由能,用m062x/def2tzvp算单点能有问题吗
3.因为要优化激发态,所以选择了wb97xd结构优化,这个泛函对所有这些物质基态结构优化都适用吗
4.反应涉及H转移,是否应该加p极化

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发表于 Post on yesterday 07:08 | 只看该作者 Only view this author
1 只给带显著负电荷的加弥散最划算

参考下文
谈谈弥散函数和“月份”基组
http://sobereva.com/119
重要细节:这里和后面说的“阴离子”默认是较小的阴离子,比如硝酸根。如果你的阴离子较大,只需要对带显著负电荷很显著的原子加弥散就够了,比所有原子全加弥散耗时低得多。如果你的体系虽然整体是中性甚至是阳离子,但是重要区域有带负电荷很显著的原子,则那些原子也需要加弥散。可以用Multiwfn计算ADCH原子电荷(原子电荷全面介绍见http://sobereva.com/714提到的我写的综述),如果电荷比-0.5更负,给这个原子加弥散就有意义,且负得越多加弥散就越重要。
2 没问题。激发态单点可以也用wB97XD,同样适用,还省得解释换泛函的原因

3 适用

4 转移的氢必须带p极化。用def2-TZVPP更好,对H还带d极化
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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发表于 Post on yesterday 14:44 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2026-6-10 07:08
1 只给带显著负电荷的加弥散最划算

参考下文

请问下4是优化时带p极化还是单点能

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发表于 Post on yesterday 17:22 | 只看该作者 Only view this author
mfdsrax2 发表于 2026-6-10 14:44
请问下4是优化时带p极化还是单点能

优化就已经必须带
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