两个化合物中阿尔法氢的活性对比可以通过什么计算得到？

loovfnd · 发表于 Post on 2018-1-24 13:51:27

在下面乙基丙二酸二甲酯和乙基丙二酸二乙酯中，阿尔法氢在碱性条件下那个更活泼，更容易脱去。需要什么计算可以体现出来呢？

sobereva · 发表于 Post on 2018-1-24 16:15:26

计算pka，综述看比如WIREs Comput Mol Sci 2015. doi: 10.1002/wcms.1218
氢原子核位置的静电势，以及计算原子电荷等，也都与pka有密切相关性，看Journal of Computational Chemistry 2018, 39, 117–129。用Multiwfn可以计算

也可以计算反应势垒来评估

liyuanhe211 · 发表于 Post on 2018-1-24 20:35:54

首先考察去质子是动力学的还是热力学的。如果是动力学的，最好把你体系里实际去拔质子的物种放上去，考察质子转移的势垒（不同碱、同样在动力学条件下拔氢的选择性可能不同）。热力学如Sob所说算（查）pka就好了

loovfnd · 发表于 Post on 2018-1-25 09:30:58

sobereva 发表于 2018-1-24 16:15
计算pka，综述看比如WIREs Comput Mol Sci 2015. doi: 10.1002/wcms.1218
氢原子核位置的静电势，以及计算 ...

实验上这两个的类似物的pka相差0.5，这个数算大吗？

loovfnd · 发表于 Post on 2018-1-25 09:32:42

liyuanhe211 发表于 2018-1-24 20:35
首先考察去质子是动力学的还是热力学的。如果是动力学的，最好把你体系里实际去拔质子的物种放上去，考察质 ...

用的是同类型的碱。

sobereva · 发表于 Post on 2018-1-25 14:15:09

loovfnd 发表于 2018-1-25 09:30
实验上这两个的类似物的pka相差0.5，这个数算大吗？

有不可忽略的差别

Accelerator · 发表于 Post on 2018-1-25 23:13:00

3L+1 要根据实际需要判断考察的是热力学酸性还是动力学酸性

		自动登录 Automatic login	找回密码 Forget password
密码 Password			注册 Register

[新手求助] 两个化合物中阿尔法氢的活性对比可以通过什么计算得到？