关于“molecular oscillator strength”和分子摩尔吸光系数的关系，以及HOMO LUMO重叠

18522780016 · 发表于 Post on 2018-1-25 03:12:34

大家好，sob老师好，小弟在看文献时发现了同一作者的两篇文献对下图有这样的叙述：1）“Furthermore, whereas the lowest unoccupied molecular orbital(LUMO) of FBR was localized on the periphery of the molecule,the increased conjugation of IDTBR allows for slightly moredelocalization of the LUMO across the central unit (SupplementaryFig. 2), which may be beneficial in terms of molecularoscillator strength and therefore molar absorption coefficient.”这是不是说明通过计算得到的分子oscillator strength越大分子在特定波长上的摩尔吸光系数也就越大？

2）“In addition, the molar extinction coefficient of IDTBR benefits from the more delocalized LUMO, which has more spatial overlap with the HOMO relative to FBR.”
这句话意思是不是LUMO和HOMO轨道重叠程度的大小与分子摩尔吸光系数有一定关系？
谢谢各位

三石草祭 · 发表于 Post on 2018-1-25 08:58:23

您好，我是这样理解的，阵子强度大小与跃迁偶极矩有关，也可以理解为HOMO与LUMO的轨道重叠度越大越容易跃迁，HOMO与LUMO是电子波函数模的平方，可以近似表示电子波函数，费米黄金定则说跃迁与前后态的波函数有关，波函数的重叠越多跃迁几率越高。

sobereva · 发表于 Post on 2018-1-25 15:54:09

1 是。理论光谱就是通过振子强度和激发能来产生的，看此文了解原理
使用Multiwfn绘制红外、拉曼、UV-Vis、ECD和VCD光谱图
http://sobereva.com/224

2 是。如果两个轨道分离程度很高，且激发主要就是这一对轨道跃迁主导的，那么它们之间的偶极矩积分必然非常小，导致跃迁偶极矩很小、振子强度很小、摩尔吸收系数很低

18522780016 · 发表于 Post on 2018-1-26 04:43:51

sobereva 发表于 2018-1-25 15:54
1 是。理论光谱就是通过振子强度和激发能来产生的，看此文了解原理
使用Multiwfn绘制红外、拉曼、UV-Vis、 ...

不愧是大神，太感谢了

18522780016 · 发表于 Post on 2018-1-26 04:44:53

三石草祭发表于 2018-1-25 08:58
您好，我是这样理解的，阵子强度大小与跃迁偶极矩有关，也可以理解为HOMO与LUMO的轨道重叠度越大越容易跃迁 ...

非常感谢您的回答

让你变成回忆 · 发表于 Post on 2018-1-29 10:07:20

sobereva 发表于 2018-1-25 15:54
1 是。理论光谱就是通过振子强度和激发能来产生的，看此文了解原理
使用Multiwfn绘制红外、拉曼、UV-Vis、 ...

对于第二点，实际上这就是为什么说：对于TADF体系，控制Delta_EST（需要S1和T1的gap小）和振子强度（同时需要振子强度大）是矛盾的。

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