求助，磷光发射机理图没看明白？

赵云跳槽

看到一个磷光发射机理图

J. Mater. Chem., 2012, 22, 10971-10976. DOI: 10.1039/C2JM30182B
右边涉及到4步，
1. 大Δh阻止空穴从host转移到emitter；2. 电子转移到emitter上需要克服电子-空穴束缚能Δe；
3. 三重态势垒Δt防止激子反向转移；
4. 电子-空穴复合后发光

这里有个疑问，第四步中空穴由于大Δh没转移到emitter，而电子可以克服Δe到emitter，
即T1发光时只有电子，哪来的空穴复合呢？

alonewolfyang

赵云跳槽 发表于 2018-7-17 17:48
还是没懂，
4过程中的电子来自于ET_host，之后转移到ET_emitter
4过程中的空穴哪来的？

这样理解不合适，有机发光现象的条件是需要外界通电，一旦通电后体系会注入电子，整个体系的电子态就类似于光伏中形成的激子(D+A-),也就是说产生电荷分离态。但是这个时候是不会发光的，原因可能在于HT-emitter和host-ET的能级上电子耦合积分太小(我不太确定这种表述是否合理）。而依靠（2）过程的电荷转移会使得emitter多带一个电子(类似于D*A），这个时候整体可以发生去激过程进行发光。

赵云跳槽

alonewolfyang 发表于 2018-7-17 15:52
（1）中由于delta h太大，因此host中的HT能级上的电子无法克服势垒，因此该部分的电荷转移过程无法实现；而 ...

还是没懂，
4过程中的电子来自于ET_host，之后转移到ET_emitter
4过程中的空穴哪来的？
如果空穴来自于emitter本身，那么本身也对应会产生电子，还需要麻烦的从host中转移电子过来？

alonewolfyang

（1）中由于delta h太大，因此host中的HT能级上的电子无法克服势垒，因此该部分的电荷转移过程无法实现；而(2)中可以实现克服势垒delta e，发生电荷转移，之后产生电荷分离态，在单重态/三重态能级图里面用正负电荷对表示；由于emitter中的T1能级和host中的T1能级势垒大，此时（3）过程便无法发生，所以只能发生（4）过程，（4）过程代表的是左边图中的emitter的HT和ET各有一个电子的状态发生去激过程，也就是文中说的电子-空穴复合