建出的分子构型中的羰基数与理论计算得到羰基频率个数的问题

圣人惠

各位老师，有这样一个问题：对于Os(CO)4这个分子，考虑了如图所示的几种结构 ， 计算后所得出的频率如下图， 为什么有的算出来给了4个羰基频率。有的给了2个，还有的就1个呢，请各位老师指教

圣人惠

granvia 发表于 2018-11-4 14:18
严格说，羰基频率的说法是不准确的。计算的频率应该是简正模式的频率。每个简正模式是不同原子运动模式的线 ...

就是说出现了两个甚至多个羰基的频率值相同了，就比如4S-2,可能有两个甚至多个的频率值都是2104，我的理解没错吧，老师

granvia

严格说，羰基频率的说法是不准确的。计算的频率应该是简正模式的频率。每个简正模式是不同原子运动模式的线性组合，是通过对角化质量加权的Hessian矩阵得到的（从而每个振动模式是相互独立的），而矩阵非零本征值对应的就是简正模式的频率。如果分子对称性高的话，会出现一些相同本征值（简并的振动模式）。所以，高对称性的D4h分子只列出两个频率值，因为出现了一些频率相同的振动模式