dalton磷光输出结果分析问题

blueyangliu

计算了1个含过渡金属的配合物的磷光，结果中有一些不明白的，熟悉dalton的朋友们能解释下吗？H_SO是全电子旋轨耦合积分吗？ECSO是有效电荷近似下的旋轨耦合积分吗？为什么两个输出的速率差别这么大？ 应该选哪个结果呢Transition energy:  2.323 eV
    or   533.791 nm

  Length gauge:
Partial rates (H_SO): X-polarization  12.662     Transition moment :  9.749E-04
  Length gauge / effective charge spin-orbit integrals:
Partial rates (ECSO): X-polarization 1.75408E+05 Transition moment :  0.115
  Length gauge:
Partial rates (H_SO): Y-polarization 0.84056     Transition moment :  2.512E-04
  Length gauge / effective charge spin-orbit integrals:
Partial rates (ECSO): Y-polarization  9543.0     Transition moment :  2.676E-02
  Length gauge:
Partial rates (H_SO): Z-polarization 0.31393     Transition moment :  1.535E-04
  Length gauge / effective charge spin-orbit integrals:
Partial rates (ECSO): Z-polarization  1308.6     Transition moment :  9.911E-03

  Phosphorescence - length gauge:
Oscillator strength (/2PI)     (H_SO)    9.393479E-09
Dipole strength [a.u.]         (H_SO)    1.037177E-06
Dipole strength E-40 [esu**2 cm**2]      6.700658E-02
Total transition rate          (H_SO)    4.605587E+00 s-1
Total phosphorescence lifetime (H_SO)    2.171276E-01 s

  Phosphorescence - length gauge / effective charge spin-orbit integrals:
Oscillator strength (/2PI)     (ECSO)    1.266306E-04
Dipole strength [a.u.]         (ECSO)    1.398187E-02
Dipole strength E-40 [esu**2 cm**2]      9.032954E+02
Total transition rate          (ECSO)    6.208652E+04 s-1
Total phosphorescence lifetime (ECSO)    1.610656E-05 s
附上输入文件
**DALTON INPUT
.RUN RESPONS
**WAVE FUNCTIONS
.DFT
B3LYP
**RESPONS
*QUADRATIC
.PHOSPHORESCENCE
.ECPHOS
.PRINT
3
.ROOTS
1
**END OF DALTON INPUT

柒月小鱼

我用的结果是6.208652E+04 s-1乘以三
第一个结果是因为没有有效读入过渡金属赝势基组，你要是做的纯有机的室温磷光得到的结果应该是比较正常的

blueyangliu

柒月小鱼 发表于 2018-11-14 15:04
我用的结果是6.208652E+04 s-1乘以三
第一个结果是因为没有有效读入过渡金属赝势基组，你要是做的纯有机的 ...

谢谢，小鱼。我觉得也是ECSO的结果更合理。毕竟算出来的寿命正常。

小范范1989

这是我计算的RTP的数据。
Oscillator strength            (H_SO)   2.625E-09
Total transition       rate    (H_SO)   2.384E-01 s-1
Total phosphorescence lifetime (H_SO)   4.194E+00 s

Oscillator strength            (ECSO)   2.589E-09
Total transition       rate    (ECSO)   2.351E-01 s-1
Total phosphorescence lifetime (ECSO)   4.253E+00 s

你应该是计算了带重金属的磷光。

xaomidaxue

不试试ADF么，现在一些文章我看算SOC的，比如S1>T2的都用ADF在算