求助优化和单点计算结果中mulliken分析！

xyyan1207

请问对于同一个体系进行优化和单点的计算时，计算的结果当中自旋布居是基本一致的，然而对于mulliken charge却相差比较大，这是为什么呢？那文章里面应该选择优化的还是点计算的结果呢？
比如说我计算的金属是本应该在配合物当中显示+2价，但在优化的结果当中mulliken charge 是接近0.5，而单点计算的时候mulliken charge是接近于1。我想知道这是什么原因呢？

这样表达不知清不清楚，求助大佬！感谢！

xyyan1207

sobereva 发表于 2019-2-19 15:30
不用弥散函数就可以
最好也别用4-zeta基组，否则最外层基函数呈现一定弥散特征
更好做法是使用ADCH、NP ...

好的，感谢，没用弥散函数

sobereva

xyyan1207 发表于 2019-2-19 15:02
原来如此，我计算单点用的大基组，那在文章中分析mulliken charge，给出具体的值话，应该用优化的小基 ...

不用弥散函数就可以
最好也别用4-zeta基组，否则最外层基函数呈现一定弥散特征
更好做法是使用ADCH、NPA等原理上更好，同时也不怕弥散函数的方法，我的那篇文章里有详细讨论

xyyan1207

sobereva 发表于 2019-2-19 14:52
如果你单点和优化用的基组不同，Mulliken电荷算出来的差异很大是极为正常的。因为Mulliken电荷对基组十分敏 ...

原来如此，我计算单点用的大基组，那在文章中分析mulliken charge，给出具体的值话，应该用优化的小基组的结果，还是单点计算的结果呢？那个结果更好一些呢？还是都可以呢？

sobereva

如果你单点和优化用的基组不同，Mulliken电荷算出来的差异很大是极为正常的。因为Mulliken电荷对基组十分敏感，这点在《原子电荷计算方法的对比》（http://www.whxb.pku.edu.cn/CN/abstract/abstract27818.shtml）里有充分展现。如果用的基组是相同的，肯定是你数据读错了或者弄错了。

原子电荷和化合价/氧化态的差异必定巨大，没有可比性，在这里一开始明确说了：
使用Multiwfn通过LOBA方法计算氧化态
http://sobereva.com/362（http://bbs.keinsci.com/thread-5118-1-1.html）