亚胺（希夫碱）的化学稳定性如何？

辣椒丛中水果糖 · 发表于 Post on 2020-8-12 21:06:36

本帖最后由辣椒丛中水果糖于 2020-9-24 23:13 编辑

背景：本人用3-乙烯基苯胺和含醛基化合物在碱性缓冲溶液中室温反应，析出了大量白色晶体，系为希夫碱产物。结构通式如下图：

补充知识：已知C=N键能被还原剂还原成C-N，R为芳香环的时候希夫碱更稳定。补充：亚胺又称席夫碱(Schiff’s bases)。是氮原子与碳原子用双键连结形成的一类化合物。C=N键长约0.124～0.128nm，偶极矩约0.90D。有顺(Z)-、(E)-两种构型。亚胺是由醛或酮与氨或胺缩合而成的，又可分为醛亚胺和酮亚胺。亚胺基是极活泼的基团。与氰氢酸反应生成α-氨基酸，与丙二酸二乙酯反应生成β-氨基酸，还原反应生成胺，与格利雅试剂反应生成胺的衍生物，水解生成醛或酮和胺。
现有如下问题：
因为后续需要利用乙烯基参与聚合反应，氯仿中，所以想明确，偶氮类引发剂产生的自由基会不会氧化（破坏）以上得到的希夫碱复合物？
或者说：
希夫碱稳定保存的条件是什么，不能接触哪类试剂？

wangzhe · 发表于 Post on 2020-9-25 19:54:51

我们有做类似的反应，和自由基几乎不怎么反应。

wangzhe · 发表于 Post on 2020-9-25 19:54:47

我们有做类似的反应，和自由基几乎不怎么反应。

naoki · 发表于 Post on 2020-9-25 12:54:47

席夫碱反应本身具有可逆性，应避免和水、酸碱接触，芳香席夫碱较脂肪族稳定性更高些。亚胺键热稳定性好。

辣椒丛中水果糖 · 发表于 Post on 2020-9-24 23:20:11

喵星大佬发表于 2020-9-24 22:13
不容易，一般来说自由基比较容易跟极化不强的不饱和体系反应，相对来说电荷比较明显的不容易反应。

你真是我的化学老师！有没有文献或者教科书参考？

喵星大佬 · 发表于 Post on 2020-9-24 22:13:36

辣椒丛中水果糖发表于 2020-9-24 21:48
亚硫酸氢钠和过硫酸铵氧化还原引发剂会不会破坏、改变C=N键呢

不容易，一般来说自由基比较容易跟极化不强的不饱和体系反应，相对来说电荷比较明显的不容易反应。

辣椒丛中水果糖 · 发表于 Post on 2020-9-24 21:48:26

亚硫酸氢钠和过硫酸铵氧化还原引发剂会不会破坏、改变C=N键呢

喵星大佬 · 发表于 Post on 2020-8-14 22:07:11

一般就是避免接触酸，亲核试剂就好了，这种极性很强的双键不太容易跟自由基搞上

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