一个大且泛的问题：DFT计算阴离子体系

mmjjmmjj · 发表于 Post on 2016-1-13 09:24:42

我们用DFT做了一个3原子的阴离子体系，理论是实验结果结合很好。目前审稿人提出这样一个大且泛的问题，不知该如何回答。问题全文如下：
“DFT is known for its conceptual deficiencies when calculating anions, in particular small ones. Why does it (seemingly) work in this case?”
这该从哪个角度回答呢？
谢谢诸位！

mmjjmmjj · 发表于 Post on 2016-1-15 08:45:21

brothers 发表于 2016-1-14 20:36
看到这个帖子，sob老师回答过你类似的问题啊http://bbs.keinsci.com/forum.php?mod=viewthread&tid=2148

谢谢！

brothers · 发表于 Post on 2016-1-14 20:36:42

看到这个帖子，sob老师回答过你类似的问题啊http://bbs.keinsci.com/forum.php?mod=viewthread&tid=2148

yflchx · 发表于 Post on 2016-1-14 12:19:31

yflchx 发表于 2016-1-14 12:15
如果是闭壳层的阴离子，DFT应该胜任。审稿人质疑有点多余。

审稿人的出发点也许是考虑到：负离子额外的 ...

再比如，A攻击B的泛函不好，因为A喜欢用某类基函数，而B喜欢用另一类基函数。

反过来，B再攻击A泛函不够好，因为算某类性质不行。

yflchx · 发表于 Post on 2016-1-14 12:15:04

如果是闭壳层的阴离子，DFT应该胜任。审稿人质疑有点多余。

审稿人的出发点也许是考虑到：负离子额外的电子与原子核之间的相互作用和库伦相互作用不同。

可以看看Utah Jack Simons 的文章。我记得他有一篇JPCA的综述，都可以拿来做教材看。

读书时我主要做实验，接触做实验的人多。有些做实验的人喜欢调侃DFT，原因在于：一是误差相抵，二是参数一堆。

mmjjmmjj · 发表于 Post on 2016-1-14 11:34:07

sobereva 发表于 2016-1-13 22:10
看基组原文就知道了。TZVP不含弥散函数，def2-TZVPD是在def2-TZVP上加了弥散，这是计算极化率专门搞的基 ...

讨论还是迷糊中，静待大神解惑。

mmjjmmjj · 发表于 Post on 2016-1-14 10:41:45

brothers 发表于 2016-1-14 10:29
sob已讲，“def2-TZVPD是在def2-TZVP上加了弥散”。sob还讲过开发者最开始是没有给def2加弥散函数的，但 ...

好的。谢谢您！

brothers · 发表于 Post on 2016-1-14 10:29:05

mmjjmmjj 发表于 2016-1-14 10:17
谢谢！但是关于def2-tzvp中有
P 1 1.00
0.90000000000E-01 1.0000000000

sob已讲，“def2-TZVPD是在def2-TZVP上加了弥散”。sob还讲过开发者最开始是没有给def2加弥散函数的，但是弥散函数可以自己添加。你核对一下这两个系数是如何来的。具体的我没仔细研究过

mmjjmmjj · 发表于 Post on 2016-1-14 10:17:37

brothers 发表于 2016-1-14 10:12
记得是说三劈裂基组能够反映一定的弥散性质，比如cc-pVTZ。 def2-tzvp能否反映弥散不很清楚，但其肯定是 ...

谢谢！但是关于def2-tzvp中有
P 1 1.00
0.90000000000E-01 1.0000000000
P 1 1.00
0.30000000000E-01 1.0000000000
这些弥散函数在。

brothers · 发表于 Post on 2016-1-14 10:12:16

mmjjmmjj 发表于 2016-1-14 09:59
另外，def2-tzvp本身也含有一部分的弥散函数吧？

记得是说三劈裂基组能够反映一定的弥散性质，比如cc-pVTZ。 def2-tzvp能否反映弥散不很清楚，但其肯定是不含弥散函数的就是了。计算阴离子体系必加弥散函数，这个是事先就该想到的。

mmjjmmjj · 发表于 Post on 2016-1-14 09:59:53

sobereva 发表于 2016-1-13 22:10
看基组原文就知道了。TZVP不含弥散函数，def2-TZVPD是在def2-TZVP上加了弥散，这是计算极化率专门搞的基 ...

另外，def2-tzvp本身也含有一部分的弥散函数吧？

brothers · 发表于 Post on 2016-1-14 09:52:52

mmjjmmjj 发表于 2016-1-14 08:37
哦。。。我一开始以为“D”是极化。。那也就是说我的基组中是有弥散的。

TZVP 的 P才是极化吧

mmjjmmjj · 发表于 Post on 2016-1-14 08:37:19

sobereva 发表于 2016-1-13 22:10
看基组原文就知道了。TZVP不含弥散函数，def2-TZVPD是在def2-TZVP上加了弥散，这是计算极化率专门搞的基 ...

哦。。。我一开始以为“D”是极化。。那也就是说我的基组中是有弥散的。

sobereva · 发表于 Post on 2016-1-13 22:10:10

mmjjmmjj 发表于 2016-1-13 20:04
还有个小问题：TZVP和def2-TZVPD含不含弥散函数？这个从哪里能看出来呢？谢谢~手册中没有找到。。。如果 ...

看基组原文就知道了。TZVP不含弥散函数，def2-TZVPD是在def2-TZVP上加了弥散，这是计算极化率专门搞的基组，计算极化率必须有弥散函数。

mmjjmmjj · 发表于 Post on 2016-1-13 20:04:25

本帖最后由 mmjjmmjj 于 2016-1-13 21:00 编辑

sobereva 发表于 2016-1-13 17:26
可以这么说

还有个小问题：TZVP和def2-TZVPD含不含弥散函数？这个从哪里能看出来呢？谢谢~手册中没有找到。。。如果不含弥散，那么我做的时候，确实没有考虑弥散函数。。但是我查看了下原始文献，开发者也都考虑了弥散作用。

		自动登录 Automatic login	找回密码 Forget password
密码 Password			注册 Register

[综合交流] 一个大且泛的问题：DFT计算阴离子体系

评分 Rate

浏览过的版块