molpro计算ROO·自由基C-OO键（拉长）曲线上一些点能量不收敛

糖糖糖豆9988 · 发表于 Post on 2022-5-11 09:11:53

想要利用molpro计算ROO·自由基C-OO键（拉长）扫描曲线上一些点的多参考能量，计算时候遇到了不收敛的问题，下图分别是输入和输出文件，麻烦了解的老师看一看问题在哪里，如何解决呢？

zjxitcc · 发表于 Post on 2022-5-11 17:17:15

本帖最后由 zjxitcc 于 2022-5-11 17:20 编辑

糖糖糖豆9988 发表于 2022-5-11 17:11
老师，怎么看选择的活性轨道合不合理呢？

例如乙烯断C=C双键，算CAS(4,4)，那么要保证初始轨道和收敛轨道都是C=C sigma成键、sigma反键、pi成键、pi反键。

断键情况下用RHF轨道（不肉眼挑选轨道）做CASSCF初始轨道，极大概率算出来是错的，初始轨道过于糟糕。即使辅以肉眼挑选轨道，也难以确定出成键和反键，这种问题应该使用UNO轨道、局域化的UNO轨道或GVB轨道来作为CASSCF初始轨道。另外，在确认CASSCF活性轨道合理性前就去算CASPT2 是没有意义的。

糖糖糖豆9988 · 发表于 Post on 2022-5-11 17:11:36

zjxitcc 发表于 2022-5-11 10:43
唉，你看过你这CASSCF活性轨道是合理的么？

老师，怎么看选择的活性轨道合不合理呢？

zjxitcc · 发表于 Post on 2022-5-11 10:43:40

唉，你看过你这CASSCF活性轨道是合理的么？

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