计算化学公社

 找回密码 Forget password
 注册 Register
Views: 22948|回复 Reply: 21
打印 Print 上一主题 Last thread 下一主题 Next thread

[综合交流] 多组态相关的CASSCF精度问题

[复制链接 Copy URL]

219

帖子

3

威望

4791

eV
积分
5070

Level 6 (一方通行)

跳转到指定楼层 Go to specific reply
楼主
文献中说MP2,CCSD(T)这些都是单组态相关的方法,CASSCF是多组态相关的方法,对于能量计算多组态相关(CASSCF/CASPT2)肯定更加精确,但是单就基态结构优化来说CASSCF是否也比MP2和CCSD(T)更加精确?(CASSCF的活性空间选择是合理的前提下)
Monte Carlo

44

帖子

0

威望

238

eV
积分
282

Level 3 能力者

22#
发表于 Post on 2023-4-3 23:05:13 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2023-4-3 07:15
Gaussian在可预见的未来都不会支持CASPT2
Gaussian在多参考方面不上心
可以用ORCA、openmolcas等,都免 ...

好的,多谢sob老师

6万

帖子

99

威望

6万

eV
积分
125155

管理员

公社社长

21#
发表于 Post on 2023-4-3 07:15:42 | 只看该作者 Only view this author
隔壁老张sir 发表于 2023-4-2 11:26
sob老师,现在有哪个版本的gaussian支持CASPT2了吗

Gaussian在可预见的未来都不会支持CASPT2
Gaussian在多参考方面不上心
可以用ORCA、openmolcas等,都免费而且支持
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
欢迎加入北京科音微信公众号获取北京科音培训的最新消息,并避免错过网上有价值的计算化学文章!
欢迎加入人气极高、专业性特别强的理论与计算化学综合交流群思想家公社QQ群(群号见此链接),合计达一万多人。北京科音培训班的学员在群中可申请VIP头衔,提问将得到群主Sobereva的最优先解答。
思想家公社的门口Blog:http://sobereva.com(发布大量原创计算化学相关博文)
Multiwfn主页:http://sobereva.com/multiwfn(十分强大、极为流行的量子化学波函数分析程序)
Google Scholar:https://scholar.google.com/citations?user=tiKE0qkAAAAJ
ResearchGate:https://www.researchgate.net/profile/Tian_Lu

4289

帖子

4

威望

9550

eV
积分
13919

Level 6 (一方通行)

MOKIT开发者

20#
发表于 Post on 2023-4-2 14:26:49 | 只看该作者 Only view this author
隔壁老张sir 发表于 2023-4-2 11:26
sob老师,现在有哪个版本的gaussian支持CASPT2了吗

无任何版本。而且现在2023年了,时代不一样了,更建议使用NEVPT2或CASPT2-K
自动做多参考态计算的程序MOKIT

44

帖子

0

威望

238

eV
积分
282

Level 3 能力者

19#
发表于 Post on 2023-4-2 11:26:16 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2016-10-10 12:49
Gaussian不支持CASPT2

sob老师,现在有哪个版本的gaussian支持CASPT2了吗

6万

帖子

99

威望

6万

eV
积分
125155

管理员

公社社长

18#
发表于 Post on 2017-12-5 23:35:37 | 只看该作者 Only view this author
对于Co2这么小体系,起码CASPT2/NEVPT2之类,不能指望DFT能给出多好结果。如果是十几、几十个过渡金属的团簇,多参考方法算不动,再考虑DFT。
CASPT2不应说成CASSCF MP2,后者没有确切指代,如果是高斯里的CAS和MP2关键词联用,那是没什么人用的OVB-MP2。RASSCF用的人并不多,因为动态相关和静态相关搀和在一起,又都考虑不充分。
用什么基组看具体算多大体系,具体什么任务。
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
欢迎加入北京科音微信公众号获取北京科音培训的最新消息,并避免错过网上有价值的计算化学文章!
欢迎加入人气极高、专业性特别强的理论与计算化学综合交流群思想家公社QQ群(群号见此链接),合计达一万多人。北京科音培训班的学员在群中可申请VIP头衔,提问将得到群主Sobereva的最优先解答。
思想家公社的门口Blog:http://sobereva.com(发布大量原创计算化学相关博文)
Multiwfn主页:http://sobereva.com/multiwfn(十分强大、极为流行的量子化学波函数分析程序)
Google Scholar:https://scholar.google.com/citations?user=tiKE0qkAAAAJ
ResearchGate:https://www.researchgate.net/profile/Tian_Lu

6万

帖子

99

威望

6万

eV
积分
125155

管理员

公社社长

17#
发表于 Post on 2017-12-5 23:33:30 | 只看该作者 Only view this author
这是论坛,不是群
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
欢迎加入北京科音微信公众号获取北京科音培训的最新消息,并避免错过网上有价值的计算化学文章!
欢迎加入人气极高、专业性特别强的理论与计算化学综合交流群思想家公社QQ群(群号见此链接),合计达一万多人。北京科音培训班的学员在群中可申请VIP头衔,提问将得到群主Sobereva的最优先解答。
思想家公社的门口Blog:http://sobereva.com(发布大量原创计算化学相关博文)
Multiwfn主页:http://sobereva.com/multiwfn(十分强大、极为流行的量子化学波函数分析程序)
Google Scholar:https://scholar.google.com/citations?user=tiKE0qkAAAAJ
ResearchGate:https://www.researchgate.net/profile/Tian_Lu

39

帖子

0

威望

913

eV
积分
952

Level 4 (黑子)

16#
发表于 Post on 2017-12-5 22:38:12 | 只看该作者 Only view this author
群里有人用CASSCF或CASPT2做过Co2吗?大量文献中关于Co2 的计算结果千差万别(基态多重度和电子态,键长,振动频率)。试了多种DFT泛函(PBE,B3LYP,TPSS,TPSSh, M06L, B3P86, BPW91,B1B97/Def2TZVP 等等),得到的“基态”多数是5SGU,5SGG,没有得到实验结果的5DLTG. 请问采用什么方法基组算Co/Cr团簇合适?另外,看到 RASSCF 和 CASSCF MP2 有考虑动态相关,这样是否可以解决找到准确Co2基态的问题?

52

帖子

0

威望

1208

eV
积分
1260

Level 4 (黑子)

15#
发表于 Post on 2017-4-23 21:52:30 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 huangtf 于 2017-4-24 14:47 编辑

楼主可以尝试直接进行CASPT2优化构型,请参考molcas8.0的手册4.26.7 Geometry optimization的原话“Don’t forget that CASSCF does not include dynamical correlation. In some cases you better change to DFT or numerical CASPT2 optimizations or, if this is not feasible, may be preferable to run RASSCF optimizations”。

6万

帖子

99

威望

6万

eV
积分
125155

管理员

公社社长

14#
发表于 Post on 2016-10-10 12:49:26 | 只看该作者 Only view this author
shangfang 发表于 2016-10-10 10:48
S老师你好,看到这个帖子中有不懂的问题翻出这个老帖向你请教一下。
请问怎么设置caspt2去计算单点能呢 ...

Gaussian不支持CASPT2
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
欢迎加入北京科音微信公众号获取北京科音培训的最新消息,并避免错过网上有价值的计算化学文章!
欢迎加入人气极高、专业性特别强的理论与计算化学综合交流群思想家公社QQ群(群号见此链接),合计达一万多人。北京科音培训班的学员在群中可申请VIP头衔,提问将得到群主Sobereva的最优先解答。
思想家公社的门口Blog:http://sobereva.com(发布大量原创计算化学相关博文)
Multiwfn主页:http://sobereva.com/multiwfn(十分强大、极为流行的量子化学波函数分析程序)
Google Scholar:https://scholar.google.com/citations?user=tiKE0qkAAAAJ
ResearchGate:https://www.researchgate.net/profile/Tian_Lu

45

帖子

0

威望

95

eV
积分
140

Level 2 能力者

13#
发表于 Post on 2016-10-10 10:48:27 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2014-11-25 21:31
CASSCF和CASPT2相差甚远,后者考虑了动态相关而前者没有。
可以说CASPT2的能量比较精确,只要用得合适的话 ...

S老师你好,看到这个帖子中有不懂的问题翻出这个老帖向你请教一下。
请问怎么设置caspt2去计算单点能呢。
是和casscf一样的形式吗?找到活化轨道后,关键词为 #p caspt2(12,8,nroot=2)/6-31g* 即可进行单点能的计算吗?

44

帖子

0

威望

663

eV
积分
707

Level 4 (黑子)

12#
发表于 Post on 2014-12-5 01:41:12 | 只看该作者 Only view this author
嗯。。。molpro貌似可以

44

帖子

0

威望

663

eV
积分
707

Level 4 (黑子)

11#
发表于 Post on 2014-12-5 01:31:25 | 只看该作者 Only view this author
有程序可以做caspt2或其他xxpt2的解析梯度吗?

219

帖子

3

威望

4791

eV
积分
5070

Level 6 (一方通行)

10#
 楼主 Author| 发表于 Post on 2014-11-27 09:09:47 | 只看该作者 Only view this author
老板总是跟我说什么CASPT2优化结构效果不好,太耗时,拿CASSCF优化一下再用CASPT2校正一下能量就OK,哎!我还是先试试CASPT2优化下吧!
Monte Carlo

6万

帖子

99

威望

6万

eV
积分
125155

管理员

公社社长

9#
发表于 Post on 2014-11-26 14:17:14 | 只看该作者 Only view this author
CASSCF忽略了动态相关,某些时候优化的结构连定性正确都称不上。一个很典型的例子就是CAS(12,12)计算的Cr-Cr键的解离曲线完全错误,最小点在3埃附近,而实验上应该是1.662埃。CAS(12,12)曲线在1.8埃处有个肩膀形状,说明在这里有形成本应有的PES最小点趋势,但是由于动态相关没考虑,没真正形成势能曲线最小点,反倒最小点出现在老远处。而改用CASPT2或NEVPT2等方式考虑动态相关后,就基本能正确优化出实际键长了。有兴趣可以看J. Chem. Theory Comput. 2011, 7, 1640–1646。
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
欢迎加入北京科音微信公众号获取北京科音培训的最新消息,并避免错过网上有价值的计算化学文章!
欢迎加入人气极高、专业性特别强的理论与计算化学综合交流群思想家公社QQ群(群号见此链接),合计达一万多人。北京科音培训班的学员在群中可申请VIP头衔,提问将得到群主Sobereva的最优先解答。
思想家公社的门口Blog:http://sobereva.com(发布大量原创计算化学相关博文)
Multiwfn主页:http://sobereva.com/multiwfn(十分强大、极为流行的量子化学波函数分析程序)
Google Scholar:https://scholar.google.com/citations?user=tiKE0qkAAAAJ
ResearchGate:https://www.researchgate.net/profile/Tian_Lu

手机版 Mobile version|北京科音自然科学研究中心 Beijing Kein Research Center for Natural Sciences|京公网安备 11010502035419号|计算化学公社 — 北京科音旗下高水平计算化学交流论坛 ( 京ICP备14038949号-1 )|网站地图

GMT+8, 2026-2-24 14:36 , Processed in 0.181106 second(s), 21 queries , Gzip On.

快速回复 返回顶部 返回列表 Return to list