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[综合交流] 求助计算解离能时,分子片段变形过大的问题

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我在计算分子某个部分的解离能时,将分子分为了两个自由基,其中一个自由基在优化过程中变形过大,导致计算出来的BDE误差过大不能使用。所以想请教下大家这种情况怎么计算BDE,这是我的计算细节:
# opt freq b3lyp/6-311+g(d,p) scrf=(solvent=water)

-1 2

自由基片段:


202302180027158542..png (5.21 KB, 下载次数 Times of downloads: 2)

自由基

自由基

202302180023378762..png (23.24 KB, 下载次数 Times of downloads: 1)

优化结束后的结构

优化结束后的结构

202302180022367822..png (23.3 KB, 下载次数 Times of downloads: 3)

起初的结构

起初的结构

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发表于 Post on 2023-2-19 01:27:55 | 只看该作者 Only view this author
段家康 发表于 2023-2-18 14:53
谢谢卢老师,另外,我不了解不计算片段如何衡量键能的方法。还想向您请教下

即拿相互作用能说事,算片段能量前不对其做优化
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2023-2-18 14:53:16 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2023-2-18 06:20
也尝试用诸如wB97XD或M06-2X优化

对于本来就不能稳定存在的物质,没法理论计算上强求其存在。考虑清楚BD ...

谢谢卢老师,另外,我不了解不计算片段如何衡量键能的方法。还想向您请教下

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发表于 Post on 2023-2-18 06:20:30 | 只看该作者 Only view this author
也尝试用诸如wB97XD或M06-2X优化

对于本来就不能稳定存在的物质,没法理论计算上强求其存在。考虑清楚BDE的计算目的,如果是衡量键能,没必要优化片段;如果是为了和实验数据对照,弄清楚断键后的自由基在现实中的存在形态,以计算有实际意义的数据。
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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