质子化和脱质子的反应能垒应该怎么算

mfdsrax2

我在算一个反应机理，其中有一步是在一个中性分子上加一个质子，用的酸是乙酸。在经历几个反应步骤后，又脱掉一个质子，得到一个中性化合物。

现在的问题是，质子化和脱质子反应的能垒要怎么算。比如说中性化合物是R，酸是HA，我是用

R + HA  == RH(+) + A(-)

的反应来算能垒，这步反应的吉布斯自由能变大概是 -50 kcal/mol，之后的脱质子反应的 deltaG 是正的 50 kcal/mol，感觉结果不是很合理。

不知道是不是这样算的，还是说就不用管这个步骤，请老师们赐教。

chands

如果是强酸，则酸在溶液中几乎完全电离，假如溶液是X，质子在溶液中是溶剂化的，HX+，那么脱质子是

(RH+) + X = R + (HX+)，

如果是弱酸，可能有(RH+)和弱酸根的质子交换反应。如

(RH+) + (B-) = R + HB

此处要算(HX+)的溶剂化自由能，能用文献值就用文献值，或者用热力学数据倒算，自己算起来麻烦。