金属团簇结构优化后对称性降低问题

youwillnever · 发表于 Post on 2023-3-16 16:47:54

本帖最后由 youwillnever 于 2023-3-16 18:00 编辑

想用Gaussian优化金属团簇＋计算拉曼，在优化时发现原本应该具有D3h对称性的Au3团簇对称性降低．初始结构从Sutton-Chen Clusters (ox.ac.uk)网站扒的，看别的文献也说结构对称性d3h．就常识来说, 三个完全等效金原子也应该是组成一个等边三角吧? 但是优化之后都变成了等腰三角．最初使用的泛函和基组为ub3lyp/lanl2tz(f)，并加了色散校正．
主要测试包括：
１.　笛卡尔坐标下优化和内坐标优化都试过．也尝试内坐标下固定角度，只优化坐标，振动分析结果有虚频．如果一次固定角度优化，放开后二次优化后对称性降低，而且还是有虚频．
２.　int=superfine也加过，CCSD方法也测试过，优化后对称性依旧降低．
其他奇怪的点：
１.　从网站扒的结构不优化，用ub3lyp/lanl2dz 加色散校正直接计算频率，结果无虚频．但是这样的结果是不是不可信？
２.　是否加色散校正，或者改变基组，输出的振动频率相差非常大．
输入文件见附件．

youwillnever · 发表于 Post on 2023-3-17 15:50:57

本帖最后由 youwillnever 于 2023-3-17 16:13 编辑

sobereva 发表于 2023-3-17 03:41
没虚频只能说明当前结构处在当前级别势能面极小点的而此区域内，仅当受力几乎为0才能说这是实际的极小点

...

感谢您的回复．我采取了您建议的revDSD-PBEP86-D3(BJ)/lanl2tz(f). 关于优化对称性降低,是因为我自旋设置错误了．应该是４，设置成２了，因此导致自旋密度计算出错．

sobereva · 发表于 Post on 2023-3-17 03:41:29

没虚频只能说明当前结构处在当前级别势能面极小点的而此区域内，仅当受力几乎为0才能说这是实际的极小点

色散校正对这种体系振动分析不可能有什么显著影响

lanl2dz这么low的基组没有考虑的意义

Au团簇强烈不建议用B3LYP。TPSS、TPSSh之类好得多，下文说了
简谈量子化学计算中DFT泛函的选择
http://sobereva.com/272（http://bbs.keinsci.com/thread-536-1-1.html）

youwillnever · 发表于 Post on 2023-3-16 18:00:28

wzkchem5 发表于 2023-3-16 17:10
测试一下波函数稳定性看看。
此外几个问题：（1）高斯拼错了，这个错误一定不能犯，否则被人笑话；（2）CC ...

错误已修改

youwillnever · 发表于 Post on 2023-3-16 17:58:45

wzkchem5 发表于 2023-3-16 17:10
测试一下波函数稳定性看看。
此外几个问题：（1）高斯拼错了，这个错误一定不能犯，否则被人笑话；（2）CC ...

好的，非常感谢

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-3-16 17:10:59

测试一下波函数稳定性看看。
此外几个问题：（1）高斯拼错了，这个错误一定不能犯，否则被人笑话；（2）CCSD不是泛函

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