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[综合交流] 求助:关于激发态泛函与基态是否需要一致

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最近复刻一个小体系,大约80多个原子,包含过渡金属以及常见非金属,都是前四周期的,一直以M06/def2tzvpp做单点计算考察路径。由于是光催化,又涉及到部分激发态的计算,因此,我需要统一基态与激发态的泛函嘛,还是说可以对激发态单独使用一个泛函。用M06算激发态怪怪的,用CAM-B3LYP算路径图又有点突兀,求指点一下。

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发表于 Post on 2025-4-11 13:51:51 | 只看该作者 Only view this author
KSeGaSn 发表于 2023-9-15 18:59
http://bbs.keinsci.com/forum.php?mod=viewthread&tid=39188 可以参考一下这个帖子的讨论。如果采用不一样 ...

那有一个问题就是,基态优化用的是纯泛函,但是用纯泛函计算激发态会激发能会偏小,那这怎么办呢?

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发表于 Post on 2023-9-18 09:05:45 | 只看该作者 Only view this author
超限制抱怨 发表于 2023-9-16 15:19
激发态不涉及与基态的直接能量比较可以用两个泛函分别描述基态与激发态吧,可以嘛,sob老师

看有没有足够的刚性理由用不同的泛函

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2023-9-16 15:19:13 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2023-9-16 01:06
CAM-B3LYP做基态结构优化不是不能用,也问题不大(当然,该加D3加D3),算激发能的目的往往也很适合,但 ...

激发态不涉及与基态的直接能量比较可以用两个泛函分别描述基态与激发态吧,可以嘛,sob老师

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发表于 Post on 2023-9-16 01:06:25 | 只看该作者 Only view this author
超限制抱怨 发表于 2023-9-15 19:24
感谢您的回复。那麻烦就大了呀,总感觉基态用cam-b3lyp算不太合理呀。那若是仅计算垂直激发能呢,还需要 ...

CAM-B3LYP做基态结构优化不是不能用,也问题不大(当然,该加D3加D3),算激发能的目的往往也很适合,但计算基态热力学量(势垒、反应能、VIP等)方面绝对不是合适选择。
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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发表于 Post on 2023-9-15 19:44:54 | 只看该作者 Only view this author
超限制抱怨 发表于 2023-9-15 19:24
感谢您的回复。那麻烦就大了呀,总感觉基态用cam-b3lyp算不太合理呀。那若是仅计算垂直激发能呢,还需要 ...

仅仅计算一个垂直激发能还是可以的,这也是wzk老师在那个帖子5楼说的,不涉及激发态优化的时候泛函不一样很常见。至于合理性如何大概还是要看具体关心的内容,总之如果涉及到绝热能量差、和基态的直接能量比较,应该都是需要统一泛函。

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2023-9-15 19:24:02 | 只看该作者 Only view this author
KSeGaSn 发表于 2023-9-15 18:59
http://bbs.keinsci.com/forum.php?mod=viewthread&tid=39188 可以参考一下这个帖子的讨论。如果采用不一样 ...

感谢您的回复。那麻烦就大了呀,总感觉基态用cam-b3lyp算不太合理呀。那若是仅计算垂直激发能呢,还需要基态和激发态泛函还需要一致嘛

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发表于 Post on 2023-9-15 18:59:44 | 只看该作者 Only view this author
http://bbs.keinsci.com/forum.php?mod=viewthread&tid=39188 可以参考一下这个帖子的讨论。如果采用不一样的泛函(乃至计算方法)可能会有相当多的量失去意义。

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