实验室能被915nm激光器所起爆的体系,激发态的计算却发现在915nm处无电子态的跃迁

ppzhang

大家好
我想请问下 我优化了实验上能被激光（915nm）所起爆的体系 随后进行激发态的计算
但发现它在近红外波长范围附近无电子的跃迁
但实验上紫外可见光谱显示它在915nm处是有吸收的
我师姐也是按照这个步骤来的
她的体系进行空穴电子分析的时候在激发能为1.03~1.4ev时是有电子态的跃迁的
我这个问题出在哪里了呢
希望有懂行的大佬帮帮我 真的很感谢了
图1：对应的是化合物11的光谱
图2 ：TDDFT计算的部分输出文件

xexlalalan

你这个周期体系按孤立体系算基本就是会高估激发能的。改VASP或者CP2K算一下吧

sobereva

当前问题跟波函数分析没直接关系，别发达波函数分析版块。这次给你移动了，以后注意！

ahxb

除别人说的之外，如果你的体系为固体或液体，那么用Gaussian算单个分子的激发态未必能算准激发能，只用Gaussian的话至少应考虑使用背景电荷等方式包含其他分子的作用，更好的办法是用CP2K对晶体做激发态计算。

snljty2

用6-311G基组，不加极化函数，结果是完全不能用的。
TPSSh的HF成份只有10%，太低，没有合适的理由的话，不应该被用于激发能计算，原理上明显低估激发能。
该用什么基组和泛函，看卢老师博文
《乱谈激发态的计算方法》
《简谈量子化学计算中DFT泛函的选择》
《谈谈量子化学中基组的选择》