求助：直接拿晶体结构算轨道和优化后再看轨道，哪种更准确一些，不优化会有影响吗？

薛定谔の猫

各位老师好：

我有以下几个疑问，


1. 目前优化后的键长和晶体结构键长最大差异有0.1埃，优化后结构的HOMO和未优化结构的HOMO不一致，这时是否应该信晶体结构算出的轨道？
2. 如果优化后键长和晶体结构一致，那两种方法哪种更可信？
3. 优化结构是否是在计算反应路径时才是必须的，只看分子轨道用晶体结构更可信一些？

Stardust0831

有一点需要注意，晶体结构中的氢的位置可靠性通常不高。如果无法确定当前的实验能测准氢的位置，至少应当对氢的结构做优化。可以讲一下当前的计算软件和级别（泛函，色散矫正，cutoff，k点等），以及当前研究的晶体的特征（有没有大共轭，有哪些元素，原胞有多少原子），我们才好做更多判断。

薛定谔の猫

Solitude198 发表于 2025-3-13 21:37
可以看这个
http://sobereva.com/569

感谢大佬

Solitude198

可以看这个
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省流就是：优化使用的环境和晶体状态下的环境不同，自然最终结构会有部分偏差，具体看你要考察哪个