如何研究同一分子的两种不同共振模式的自由基呢

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各位老师，我在尝试探究某单重态分子在电子激发下形成的自由基中间体，分子的部分结构如图：


在电子激发下，可能有两种共振模式的自由基，如下图

关于这个过程，产生了两个疑惑：
1单重态分子转化为自由基形式的过程应当如何用计算描述，可以看下空穴-电子或pi电子的分布吗？还是需要算系间窜越或者跑非绝热动力学呢？
2这两种自由基的电荷和自旋多重度一致，如果想分别得到这两种自由基的激发态结构，是使用约束性DFT吗？

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sobereva 发表于 2025-7-14 02:40
先明确你要具体研究什么
倘若你要验证是不是激发态下双键被削弱，用Multiwfn算激发态的键级就能说明
参 ...

老师我的研究目的是研究物质从S0→S1→自由基形态T1以及后续的光化学反应过程，其中双键被削弱只是顺带讨论下，这种情况下系间窜越是否需要呢，非绝热动力学也能讨论这个过程嘛？

sobereva

2877321934 发表于 2025-7-13 12:06
老师这个分子在基态下是单重态，根据实验现象，文献推测其在电子激发下通过电子转移削弱双键，达到三重态 ...

先明确你要具体研究什么
倘若你要验证是不是激发态下双键被削弱，用Multiwfn算激发态的键级就能说明
参考
在Multiwfn中基于fch产生自然轨道的方法与激发态波函数、自旋自然轨道分析实例
http://sobereva.com/403（http://bbs.keinsci.com/thread-9001-1-1.html）

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sobereva 发表于 2025-7-13 06:39
两个单电子位点挨得那么近，自旋极化单重态不可能。试图算三重态，看自旋密度分布。有可能两种共振式哪个都 ...

老师这个分子在基态下是单重态，根据实验现象，文献推测其在电子激发下通过电子转移削弱双键，达到三重态，请问老师这个过程需要算系间窜越或者跑非绝热动力学来描述吗？

sobereva

两个单电子位点挨得那么近，自旋极化单重态不可能。试图算三重态，看自旋密度分布。有可能两种共振式哪个都不能定性说明实际单电子分布情况
不存在的激发态没法算，就算非要用约束性DFT得到某种臆想的特殊的电子结构也没实际意义。