铁团簇催化乙烷脱氢第二步过渡态乙烯结构散架

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求助论坛大佬，结构优化时初态末态结构都是好的，但是路径使用nebmake以及dmol3生成似乎都不太合理，如何生成一个合理的路径呢?

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zjxitcc 发表于 2025-12-17 10:11
因为DFT无法描述铁团簇中各个铁原子的未成对电子复杂的自旋耦合情形，这是单参考方法的原理局限性，只要 ...

请问这个铁团簇自旋耦合情形会根据原子数增大而变简单吗

zjxitcc

MVK 发表于 2025-12-16 22:24
老师 为何DFT无法正确描述铁团簇 我正在计算一个沸石吸附Pt团簇催化的体系 不知道对Pt有没有这种问题?

因为DFT无法描述铁团簇中各个铁原子的未成对电子复杂的自旋耦合情形，这是单参考方法的原理局限性，只要学过一学期的量子化学课就可以理解。不应当把DFT视作能够合理计算万物的方法。这类体系通常具有极强的静态相关（换句话说，具有极强的多参考特征），需要使用多组态/多参考方法进行计算。注意，仅指团簇，不包含固体铁、铁slab。Pt团簇比Fe团簇简单很多，但也看Pt的原子个数，如果是<5个Pt原子，那也是非常难计算的，连基态自旋多重度都不知道是多少；Pt团簇的原子数越多，体系的电子结构 相对来说越简单。

sobereva

MVK 发表于 2025-12-16 22:24
老师 为何DFT无法正确描述铁团簇 我正在计算一个沸石吸附Pt团簇催化的体系 不知道对Pt有没有这种问题?

算是可以算，但铁团簇静态相关强得一塌糊涂，别太指望DFT的精度。但如果必须得算的话，一般来说也只能用DFT来搞。Pt团簇还算好点，静态相关相对弱一点（过渡金属里3d是最强的），也有很多DFT的计算文章，北京科音中级量子化学培训班（http://www.keinsci.com/KBQC）还专门给了计算例子

MVK

zjxitcc 发表于 2025-12-16 10:57
DFT无法正确描述铁团簇（这是方法局限性，换成CP2K/QE的DFT计算也不行），因此计算结果不可信，无需讨论“ ...

老师 为何DFT无法正确描述铁团簇 我正在计算一个沸石吸附Pt团簇催化的体系 不知道对Pt有没有这种问题?

zjxitcc

DFT无法正确描述铁团簇（这是方法局限性，换成CP2K/QE的DFT计算也不行），因此计算结果不可信，无需讨论“散架”、“nebmake”、“dmol3”。对于周期性的固体铁（无线延展，而不是有真空断开），在合适的泛函下是可以比较合理描述的。