对一篇Nano Energy工作中PS4吸附水理论计算的怀疑

KazusaT

近日读到一篇文章，其中一部分计算了水分子吸附在PS4、BiS4、PS3O和LiBiS2表面的吸附能及水解反应能（其实文章对这个水解反应能描述的也很模糊，我也不清楚这部分指的是什么能量，不过疑点不在这里暂时按下不表），如下图

我对这个图感到非常的不解，首先从元素性质的角度上来说很难形成PS4这个物质，并且我查了一下，完全没有找到PS4、BiS4、PS3O的晶体结构，LiBiS2倒是有，并且与文献对的上。其次观察文献图，可以发现PS3O的结构是在PS4的结构上每个P周围将一个S换成了O，BiS4完全就是将P换成了S，看上去甚至连Bi-S键长都与P-S一样。最后，除了LiBiS2之外，完全看不出PS4、BiS4、PS3O中表面是怎么构建的，而且水分子吸附的位置似乎完全一致。

更重要的是，我在Materials Project上查了一下P-S化合物的结构，发现文献所谓的“PS4”结构与Materials Project给出的P2S7的一种结构似乎完全一致，如下图

至此我十分怀疑PS4、BiS4、PS3O的结果都是伪造的。想问问各位有什么看法。

DOI、P2S7的cif附于最后：
https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2024.109926
P2S7.cif (2.56 KB, 下载次数 Times of downloads: 1)

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DavyHou

对于一篇实验为主的文章，怀疑计算有问题的时候先看作者中有没有专门做计算的，如果有可以发邮件联系作者讨论，如果没有可以联系一作，请求帮忙问一下。如果是代算做的计算，那啥事情都有可能发生。

KazusaT

pal 发表于 2026-1-16 20:12
猜测一下，是不是因为实验中用到的是多种元素掺杂的材料，然后按照原子比去构建模型过于庞大，所以按照掺杂 ...

有可能，但这样的话这张图里的结构也与他们给出的掺杂材料的结构不一致（文献fig1.c）。同时这样也无法解释为什么LiBiS2用了晶体结构而非掺杂后的结构。

pal

猜测一下，是不是因为实验中用到的是多种元素掺杂的材料，然后按照原子比去构建模型过于庞大，所以按照掺杂后的整体晶型替换原子，去构建局部环境，看看对反应的影响