判断过渡金属Ru配合物自旋多重度的流程是什么

李唯一

过渡金属Ru配合物结构优化在PBE0-D3(BJ）泛函，基组Ru原子采用SDD赝势基组，其余原子采用6-311G（d)，自旋多重度为1的情况下统一优化了一遍
1.现在要判断配合物的自旋多重度，能否直接取之前优化过的结构在不同自旋多重度下计算单点能比较能量大小判断
2.如果要在结构优化过程中就选用不同的自旋多重度，我打算用orca算，应选用什么泛函和基组，能否直接比较优化完的结构的能量差异，省略在高精度下计算单点能这一步
3.自旋多重度尝试1，3，5够不够
恳请各位老师解惑

Uus/pMeC6H4-/キ

第二/三代Grubbs催化剂这么成熟常见的NHC卡宾Ru配合物体系，几乎肯定有既往文献报道了，不应该搜不到实验单晶结构的EPR测试之类表征，以及理论计算结果的。

随便找个例子，J. Chem. Theory Comput. 2018, 14, 2596−2608, DOI:10.1021/acs.jctc.7b01183的MOR41数据集就有类似体系（不过配体是原版的PCy3而不是活化后的吡啶），并且 SI 的Table S 14算了单重态极小点下三重态、五重态与单重态的垂直能量差来说明基态就是闭壳层单重态。

wzkchem5

强场配体+配体数不算太少+第二过渡周期元素，几乎肯定是低自旋。
如果实在不放心，随便挑一个配体数少的分子算一下三重态，留着应付审稿人即可，不需要每个都算

sobereva

1 必须对不同自旋态分别优化
2 当前的计算级别可以。TPSSh往往被认为计算过渡金属配合物不同自旋态能量顺序相对更可靠，因此可以改用TPSSh
3 够