如何判断开壳层单重态是双自由基还是四自由基

archer

以下判据是否正确：BS代表BrokenSym \(n_1,n_2\)
把体系分成 两个自旋子区域 A、B

• \(n_1\)：A 区域安排 \(\boldsymbol{n_1}\) 个 α 自旋电子
• \(n_2\)：B 区域安排 \(\boldsymbol{n_2}\) 个 β 自旋电子
  

sobereva

单原子只能说自旋布居，不能说自旋密度，见
谈谈自旋密度、自旋布居以及在Multiwfn中的绘制和计算
http://sobereva.com/353（http://bbs.keinsci.com/thread-4422-1-1.html）

四自由基的情况原子自旋布居的条件很莫名其妙。通常单个位点不会那么大。反铁磁性耦合体系倒是金属的自旋布居可能很大（主要来自于d单电子），但这种情况一般不叫双自由基。

通常说的N自由基，是指体系里有N个局部区域（不一定非得是对应单个原子）自旋布居的绝对值很显著。但并没有具体一刀切的数值，正如对双自由基有可以具体衡量双自由基特征大小的标准：
CASSCF计算双自由基以及双自由基特征的计算
http://sobereva.com/264（http://bbs.keinsci.com/thread-322-1-1.html）
“整条链弥散正负”并非是双自由基的典型特征，多数情况是alpha单电子主要分布在一个局部区域，beta单电子主要分布在另一个局部区域。

archer

zjxitcc 发表于 2026-5-14 15:20
建议重新编辑一下帖子，每个判据用数字标号标出。有一些描述可能只有您自己看得懂，例如需要说明BS (2,2)是 ...

抱歉，已重新编辑

zjxitcc

建议重新编辑一下帖子，每个判据用数字标号标出。有一些描述可能只有您自己看得懂，例如需要说明BS (2,2)是什么意思，是计算技巧（哪个程序什么关键词），还是计算结果。计算结果可以是闭壳层，也可以是开壳层，计算技巧不等于计算结果。在没有达到冗余解释前，不要吝啬字数。