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[综合交流] Wigner隧道校正与谐振子近似的关系

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用Wigner方法计算了隧道效应校正因子,但审稿人提出要“对谐振子近似对其影响”进行评论,所有结果都是用高斯程序计算的,请问该如何考虑谐振子近似对隧道效应的影响是合理的?谢谢各位!评论为“The authors use a Wigner correction to estimate the tunneling correctionto the rate constant. They do not comment on whether the implicit harmonicapproximation is a reasonable one, but they should do so based on some tests orcomparisons with more accurate tunneling corrections.”

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发表于 Post on 2020-10-29 14:29:36 | 只看该作者 Only view this author
arsc 发表于 2017-8-4 22:11
個人是用PolyRate來算rate constants, 所用的tunneling correction是zero-curvature tunneling (ZCT) 及sma ...

你好,请问,这个1.2的界值是怎么定的,有相关文献吗,非常感谢!

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发表于 Post on 2018-7-15 05:42:41 | 只看该作者 Only view this author
kevin 发表于 2018-7-14 16:26
您好,请教一下,为啥wigner tunneling correction correction大于1.2就没有意义了? 我计算的反应温度范 ...

我倒没听说这点
若嫌wigner太糟糕,用truhlar的方法,不考虑多维隧道效应时精度已经不错了
这里有现成的工具能算
基于过渡态理论计算反应速率常数的Excel表格
http://sobereva.com/310
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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发表于 Post on 2018-7-14 16:26:01 | 只看该作者 Only view this author
arsc 发表于 2017-8-4 22:11
個人是用PolyRate來算rate constants, 所用的tunneling correction是zero-curvature tunneling (ZCT) 及sma ...

您好,请教一下,为啥wigner tunneling correction correction大于1.2就没有意义了? 我计算的反应温度范围在423 到973K之间。
站在宇宙中心呼唤爱

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-8-4 22:28:33 | 只看该作者 Only view this author
多谢指点,如果能计算出ZCT和SCT,也是非常好的可以比较的方法。但对Polyrate不太熟悉,感觉非常深奥,有机会再向您请教,再次感谢哈!

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发表于 Post on 2017-8-4 22:11:10 | 只看该作者 Only view this author
個人是用PolyRate來算rate constants, 所用的tunneling correction是zero-curvature tunneling (ZCT) 及small-curvature tunneling (SCT) corrections.
Wigner tunneling correction correction不太有用,因為當它的值大於1.2 就沒有意義了。可考慮其他的tunneling corrections. 若你的化學反應的溫度是低於 298 K,可試用PolyRate算SCT及ZCT corrections。

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-8-4 22:06:25 | 只看该作者 Only view this author
多谢Sob老师!

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发表于 Post on 2017-8-4 19:13:14 | 只看该作者 Only view this author
和更严格的eckart方式的得到的透射系数作对比。kisthelp直接就能算,看
使用KiSThelP结合Gaussian基于过渡态理论计算反应速率常数
http://sobereva.com/246
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-8-4 10:38:28 | 只看该作者 Only view this author
好的,非常感谢!

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发表于 Post on 2017-8-4 03:48:06 | 只看该作者 Only view this author
lpqfnu 发表于 2017-8-2 19:00
谢谢您提供的信息,请问我该如何去考察非谐性呢?比如运用高斯程序,需要计算出哪些数据来回复审稿人呢?谢 ...

这块我也没做过,你要找一下相关文献。我记得高斯计算振动模式的时候是可以包含非谐性的

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-8-3 09:00:01 | 只看该作者 Only view this author
谢谢您提供的信息,请问我该如何去考察非谐性呢?比如运用高斯程序,需要计算出哪些数据来回复审稿人呢?谢谢!

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发表于 Post on 2017-8-3 04:17:39 | 只看该作者 Only view this author
Wigner校正是考虑隧穿效应的,但审稿人应该是让你考虑非谐性,也就是你的这个振动势能曲线的形状用二次函数来近似是否合理

因为Wigner校正比较粗略,最后审稿人还建议用一些更精确的校正方法来计算隧穿效应,比较一下结果

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