荧光计算的结果与实际测得的结果相差太大

zqwertty

用b3lyp/6-31(d,p)和pbe1pbe/6-31g*方法算的荧光发射波长，最后结果都不收敛，算出最大吸收波长的数值和实验测得结果差距100多，有的甚至差距500多，请问什么方法可以解决吗？

liyuanhe211

不收敛是什么不收敛？不管是啥不收敛，结果都没意义，先搞收敛了再说。

bomsaude

如果只是凑波长的话，换换泛函一般就能解决。对于D-pi-A体系，选择HF成份高的、或者RS泛函，可能会好一些。"最后结果都不收敛"，是收敛失败吗？优化激发态比较耗时，对于不收敛的体系，看看收敛趋势，震荡了，取出"好"的结构继续优化，分子太柔的话，第三个位移可能难达到收敛限，但受力小于百分之一其收敛限时，程序就认为收敛了。