请教如何优化Ir配合物的3MC态

bomsaude

看文献对于Ir配合物的OLED研究，通常除了优化3MLCT外，还优化3MC态。

问题1：通常我们采用非限制性DFT优化的（自旋多重度3）是不是就是3MLCT？
问题2：文献优化3MC，大多的研究都是采用下面所附文献的方法：把优化好的基态结构的Ir-N和Ir和其它原子的键适当拉长。但我拉长0.4埃左右时优化的结构似乎和通常采用非限制性DFT优化得到的能量近似一致（相差才0.02eV），感觉不对。

大家是如何优化这类配合物的3MC的？谢谢！

sobereva

优化出来的三重态极小点到底是MC还是MLCT是根据电子激发特征来判断的，看
图解电子激发的分类
http://sobereva.com/284
考察方式很多，诸如空穴-电子分析（http://sobereva.com/434）、NTO（http://sobereva.com/377）、密度差图（http://sobereva.com/113）、片段电荷变化（http://sobereva.com/398）等等，当使用UKS算T1的时候，只能用后两者。你文中通过HOMO和LUMO分布来体现，这仅适合有一对轨道跃迁对电子激发有主导性贡献的场合。

原理上，UKS和TDDFT方式都可以优化这两类三重态，优化成什么取决于用什么初猜结构，和用什么理论方法优化没直接关系。对于T1势能面的优化而言，用UKS显然更好，速度快。

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