Gaussian16计算振动分辨的电子光谱出错？ERROR: Low progression after class 2.

lindlar

试了好几次，都是出现下面的错误，不知道什么原因？
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              Calculations of Band Intensities
     ==================================================

-- To: vibronic fundamental state --
    Spectrum progression:    0.56%

-- To: single overtones --
    Spectrum progression:    3.48%

-- To: combinations of  2 simultaneously excited modes --
    Spectrum progression:   11.03%

ERROR: Low progression after class 2. Total convergence = 11.0%.
        The vibronic spectrum will likely be unreliable. Stopping.

计算方法参考：http://sobereva.com/223
第一步：# opt td=(root=1)  freq=savenm cam-b3lyp/6-311g(d,p) scrf=(solvent=n,n-dimethylacetamide)
第二步：# opt freq=(fc,emission) cam-b3lyp/6-311g(d,p) scrf=(solvent=n,n-dimethylacetamide)  
              。。。。
              _exc.chk（第一步中freq=saveNM任务的chk文件）

sobereva

论坛首页google框搜你的报错提示，诸如Low progression after class ，看以前的讨论。有问题先搜再问

lindlar

不好意思，就是没有找到明确的解决方法，所以才问的。

wzkchem5

lindlar 发表于 2021-6-1 13:58
不好意思，就是没有找到明确的解决方法，所以才问的。

你把你搜到的帖子一一列举一下，并且告诉我们每个帖子分别缺哪方面的信息，这样我们才好针对性回答。

kay

楼主这个问题解决了吗？我也遇到此类问题，搜了帖子确实没有找到解决问题的办法，我的分子结构差异不算大。不知有没有好的解决方法？

wzkchem5

kay 发表于 2021-12-30 03:36
楼主这个问题解决了吗？我也遇到此类问题，搜了帖子确实没有找到解决问题的办法，我的分子结构差异不算大。 ...

还是得学会问问题。显然不会完全搜不到相关的帖子，只是搜到的帖子相关性不够而已，那你当然要告诉我们你已经搜到的帖子讲了什么、还缺哪些方面没有说清楚，这样我们才知道哪些方面需要给你澄清。

Huangff

lindlar 发表于 2021-6-1 20:58
不好意思，就是没有找到明确的解决方法，所以才问的。

您解决了吗

lindlar

没有解决

wzkchem5

最近我这边有合作者也遇到了类似的问题。我个人虽然不太了解高斯计算振动分辨光谱的方法，但是大体来说，高斯默认是一个一个地把vibronic跃迁算出来的（https://doi.org/10.1063/1.2437197）。虽然如果提前已知一个峰的强度很弱，高斯可以不算这个峰，但是即便如此，需要算的峰的数目应该也是随体系大小指数增加的。所以对于足够大的体系，高斯会发现即使把按理说贡献最大的几类振动能级（没有任何振动模被激发的跃迁，只有一个振动模被激发的跃迁，有两个振动模被激发的跃迁）都算出来，也只算出了总振动分辨光谱的一小部分，也就是spectrum progression远小于100%（至于怎么知道算了总光谱的多大部分，可能是因为理论上可以求得整个振动分辨光谱的总吸收强度，然后把所有已经算的振动分辨峰的吸收强度加起来，和理论上的总吸收强度比较？）。此时高斯认为继续计算下去要么需要极长的时间才能算完，要么只能做极其粗糙的近似，导致结果不可靠，因此就放弃计算了。以上是我的个人理解，不一定对。
解决方法是改用不需要一个一个把vibronic跃迁算出来的方法，例如ORCA的ESD模块使用的路径积分方法，计算量应该是与体系大小的三次方成正比，而非指数增加。也可用MOMAP计算，需要用高斯、Q-Chem、BDF等程序提供基态和激发态的Hessian，原理类似。这样的缺点在于无法直接指认每个振动分辨峰是哪些振动导致的，也就是只能画出振动分辨光谱的包络线而没有底下表示vibronic跃迁的竖线；但有可能可以通过设置多个tcutfreq值、分别跑ESD的方式迂回解决（http://bbs.keinsci.com/forum.php ... 4&fromuid=21811）。不过这种做法似乎没有文献先例，所以建议谨慎使用。
我们这边最近成功用ORCA把一个高斯算出来total convergence连1%都不到、因而报错的算例给算出来了，结果和实验符合不错，近期会投稿。这篇文章估计也会用上用tcutfreq指认振动分辨光谱的方法，如果审稿人对这种做法没有意见，这篇文章将来就可以作为文献先例，供其他想用ORCA算振动光谱、又想指认振动分辨峰的人来引用

Huangff

您解决了吗？

wzkchem5

Huangff 发表于 2024-5-20 09:13
您解决了吗？

你楼上我已经说了解决方法了