标准摩尔生成焓计算问题

didifeng

各位大神好，本人想计算某一分子的标准态摩尔焓。使用CF3(g)为例子计算，计算方法：对分子进行了分子优化和频率计算，读取了其中H的校正值(Thermal correction to Enthalpy=0.016256)，再通过高基组算法读取了单点能(CCSD(T)=-337.1873246),暂时不考虑校正因子带来的影响。同样方法计算了 C(g) 和 F2(g) 最终得到的标准摩尔生成焓(ΔfH°gas=CF3-C-1.5*F2=0.4938*2625.4997=1296.48KJ/mol)。这与NIST上查到的(ΔfH°gas=-470.28)相差甚远。想问一下那个环节出错了？谢谢各位。

zjxitcc

把你算的每个分子的电荷、自旋多重度详细写出来，最好直接上传输入文件。这里任举两个新手容易犯的错误：（1）把碳原子基态误当单重态算，O2基态误当成单重态算；（2）没考虑石墨的蒸发焓/升华焓。

didifeng

zjxitcc 发表于 2022-1-2 14:13
把你算的每个分子的电荷、自旋多重度详细写出来，最好直接上传输入文件。这里任举两个新手容易犯的错误：（ ...

老师您好，我从新上传了各分子的相应信息，劳烦您看一下。我们主要涉及(两组)：C F N O H 以及 S F O H N 这些原子组成的各种分子，计算这些分子的标准生成焓值，在这里我需要注意的类似于石墨的蒸发焓/升华焓还有哪些？(在思想家公社没找到)，谢谢老师。

zjxitcc

didifeng 发表于 2022-1-2 18:38
老师您好，我从新上传了各分子的相应信息，劳烦您看一下。我们主要涉及(两组)：C F N O H 以及 S F O H N ...

我说的两个错误你都犯了。碳原子基态是三重态；碳最稳定单质的是石墨；你在高斯里算单个原子，算的是C(g)，而C(s)->C(g)过程有个升华焓，直接取实验值代入；这些是物理化学和结构化学的基本知识。贴一张sob老师的ppt


石墨升华焓可以自己去NIST数据库查，有数据来源和原始文献。