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[新手求助] 用SMD隐形溶剂模型对分子进行TDDFT计算与实验数据的结果存在差异如何解决

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在一篇文献中有如图1的分子结构,其通过实验测得在DCM溶液中的UV-vis光谱图如图2,我通过隐式溶剂模型对该结构进行计算,得到的光谱图如图3,输入文件的设置为#p td=(nstates=100) wb97xd/6-31g(d,p) scrf=(smd,solvent=ch2cl2) iop(9/40=4),实验结果与理论计算的结果有差距,相差50nm左右,这种误差是在可以接受的范围内吗,怎样来使计算结果更接近于实验结果?


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发表于 Post on 2023-7-3 23:26:18 | 只看该作者 Only view this author
wB97XD有一定的高估激发能的倾向,可以尝试对w做optimal tuning(http://sobereva.com/346
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员

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发表于 Post on 2023-7-4 03:08:25 | 只看该作者 Only view this author
如果懒得调控w的话,尝试CAM-B3LYP
基组建议用6-311G*
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ResearchGate:https://www.researchgate.net/profile/Tian_Lu
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2023-7-6 10:57:31 | 只看该作者 Only view this author
感谢老师的解答,我通过调整泛函与基组,得到了这样的图像, 这与实验中测得的光谱图差距缩小到了40nm左右,这样的差别算不算大,可以对模拟光谱的横坐标进行scale或整体加减一个数值来消除这种偏差吗?

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