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[新手求助] 用SMD隐形溶剂模型对分子进行TDDFT计算与实验数据的结果存在差异如何解决

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在一篇文献中有如图1的分子结构,其通过实验测得在DCM溶液中的UV-vis光谱图如图2,我通过隐式溶剂模型对该结构进行计算,得到的光谱图如图3,输入文件的设置为#p td=(nstates=100) wb97xd/6-31g(d,p) scrf=(smd,solvent=ch2cl2) iop(9/40=4),实验结果与理论计算的结果有差距,相差50nm左右,这种误差是在可以接受的范围内吗,怎样来使计算结果更接近于实验结果?


输入文件为:
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发表于 Post on 2023-7-3 23:26:18 | 只看该作者 Only view this author
wB97XD有一定的高估激发能的倾向,可以尝试对w做optimal tuning(http://sobereva.com/346
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员

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发表于 Post on 2023-7-4 03:08:25 | 只看该作者 Only view this author
如果懒得调控w的话,尝试CAM-B3LYP
基组建议用6-311G*
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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ResearchGate:https://www.researchgate.net/profile/Tian_Lu
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2023-7-6 10:57:31 | 只看该作者 Only view this author
感谢老师的解答,我通过调整泛函与基组,得到了这样的图像, 这与实验中测得的光谱图差距缩小到了40nm左右,这样的差别算不算大,可以对模拟光谱的横坐标进行scale或整体加减一个数值来消除这种偏差吗?

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