orca交换轨道不成功

CLJJ

各位老师好，请问如何解决ORCA交换轨道不成功的问题（任务显示正常结束，但是输出文件中显示轨道没有交换）。以下是我的输入文件：

zjxitcc

如果你的任务是正常结束，且SCF迭代过程不是1圈收敛，是从一个新的能量 SCF迭代了几十圈（甚至更多）才收敛，那说明轨道调换成功了，只不过你调换产生的是SCF初猜，而SCF迭代过程有可能又优化回原来的轨道，迭代过程不是人为可控的。如果你想寻找不同的ROHF/RODFT解，应当尝试其他手段。如果有更多问题或想获得更多帮助，最好上传输入、输出文件。

CLJJ

zjxitcc 发表于 2024-7-1 11:11
如果你的任务是正常结束，且SCF迭代过程不是1圈收敛，是从一个新的能量 SCF迭代了几十圈（甚至更多）才收敛 ...

谢谢老师的回复，确实是SCF迭代过程中又优化回原来的轨道了，但是我计算的金属的轨道的电子可能占据在d轨道上，也可能占据在f轨道上，所以我计算CAS的时候想包括所有的f轨道和一个d轨道，但是无论我如何交换，d轨道都没法交换到活性空间，请问如何解决呀？orca有没有类似于gaussian中guess=read, alter, only这样的关键词呢

zjxitcc

CLJJ 发表于 2024-7-11 09:32
谢谢老师的回复，确实是SCF迭代过程中又优化回原来的轨道了，但是我计算的金属的轨道的电子可能占据在d轨 ...

尝试加上NoIter关键词，不过这个也只是碰运气。因为即使你做完了RODFT计算，成功交换了轨道（NoIter应该可以保证轨道不动），但你在CASSCF步骤读入轨道后，CASSCF本身也是轨道优化过程，能否保持你的初始轨道 又是另一码事。如果到时候你想要的d/f轨道又被旋转出去了、不在活性空间，那不是软件功能不全 导致的，而是用户的主观意愿与客观事实之间的矛盾导致的，关于这点可以看这个帖子的讨论http://bbs.keinsci.com/forum.php?mod=viewthread&tid=46834

另外，我注意到你似乎在使用RODFT轨道做CASSCF初始轨道，并通过手动调换轨道构造活性空间初猜。这十分原始和传统，非常不推荐。建议使用MOKIT自动做CASSCF计算，看看自动给出的活性轨道是否符合期望；如果不符合，可以用计算过程中给出的GVB轨道fch文件自行挑选轨道，GVB轨道呈空间局域，具有成键、反键轨道的特征，挑选起来很简单，不会有歧义（这个轨道像什么、可能是什么、怎么这么离域）。