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[新手求助] 求助计算不同链长的PTFE的基组选择

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需要计算C4、C6、C8、C10、C12、C14链长的PTFE(全氟聚合物)和PTFE阴离子自由基(得到一个电子)的能量,泛函选用M06-2X,优化基组选用def2-TZVP,计算单点能用def2-QZVP,阴离子用ma-QZVP,请问这样合理吗?直链带来的影响有多大

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发表于 Post on 2025-9-5 00:44:33 | 只看该作者 Only view this author
1. 参考谈谈量子化学中基组的选择,结构优化没有必要用到def2-TZVP,用def-TZVP就可以了,虽然你的体系不存在算不动的问题但可以明显节约时间
2. 没有懂“直链带来的影响有多大”,不知道你在问什么。

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2025-9-5 01:11:17 | 只看该作者 Only view this author
KazusaT 发表于 2025-9-5 00:44
1. 参考谈谈量子化学中基组的选择,结构优化没有必要用到def2-TZVP,用def-TZVP就可以了,虽然你的体系不存 ...

已经在用def-TZVP优化了,很多都算好了,停不下来了。
对于PTFE阴离子自由基,随着链长的增加,弥散函数带来的影响有多大?有没有必要优化结构就加弥散,用ma-TZVP

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发表于 Post on 2025-9-5 01:31:11 | 只看该作者 Only view this author
dangerK 发表于 2025-9-5 01:11
已经在用def-TZVP优化了,很多都算好了,停不下来了。
对于PTFE阴离子自由基,随着链长的增加,弥散函数 ...

我认为没有很大的必要,实际上我也没有理解为什么全氟聚合物可以形成一个自由基阴离子,我姑且认为有一个外来电子,这时全氟聚合物得到电子形成的应该是氟离子和中性自由基。

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发表于 Post on 2025-9-5 12:08:12 | 只看该作者 Only view this author
优化用6-311G*足矣,如果有个别原子带负电荷极为显著,可以6-311+G*
普通泛函算单点def2-TZVP足矣(带显著负电荷的改为ma-def2-TZVP)
opt freq强烈不推荐用M06-2X,B3LYP-D3(BJ)和wB97XD更适合,参考下文
谈谈量子化学研究中什么时候用B3LYP泛函优化几何结构是适当的
http://sobereva.com/557http://bbs.keinsci.com/thread-17899-1-1.html
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2025-9-5 22:06:47 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2025-9-5 12:08
优化用6-311G*足矣,如果有个别原子带负电荷极为显著,可以6-311+G*
普通泛函算单点def2-TZVP足矣(带显著 ...

感谢sober老师!

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2025-9-5 22:09:01 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2025-9-5 12:08
优化用6-311G*足矣,如果有个别原子带负电荷极为显著,可以6-311+G*
普通泛函算单点def2-TZVP足矣(带显著 ...

我可以用B3LYP-D3(BJ)/6-311+G*优化结构得到零点校正能,用B3LYP-D3(BJ)/def2-TZVP算单点能吗?

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发表于 Post on 2025-9-6 15:33:06 | 只看该作者 Only view this author
dangerK 发表于 2025-9-5 22:09
我可以用B3LYP-D3(BJ)/6-311+G*优化结构得到零点校正能,用B3LYP-D3(BJ)/def2-TZVP算单点能吗?

但除非是算弱相互作用能,否则计算反应能、势垒、构象能量差等常见目的,B3LYP-D3(BJ)太烂,改成wB97XD或M06-2X。并且描述必须严谨,前面我强调了带显著负电荷的原子算单点时要带弥散
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