关于d带中心结果与吸附能结果矛盾的疑问

jio

我计算几个ORR催化剂模型活性位点的d带中心与O2、OH吸附能，有一个模型O2与OH吸附能绝对值最正，理论上吸附最弱，但是我计算出的d带中心最接近费米能级，表明会增强氧中间体的吸附。这合理吗？

sobereva

d带中心只是很粗糙的理论，如果计算方式确实无误、结果就是这样，就别拿d带中心说事。或者非要弄清楚原因的话，先去分析基底和被吸附物到底是什么方式的相互作用，比如用Multiwfn做NAdO分析，看到底和基底的d轨道有多大关系
使用Multiwfn对周期性体系做键级分析和NAdO分析考察成键特征
http://sobereva.com/719（http://bbs.keinsci.com/thread-47176-1-1.html）

后到咸阳斯蒂庞

不知道楼主说的“绝对值最正”是指什么，一般定义上是吸附能越负表明吸附越强。此外，d带中心的原文只列举了纯金属的情况，并未明确指明其他的物质（如金属化合物）也符合d带中心理论，而且一些特定分子的吸附也不符合d带中心理论（Applied Surface Science 597 (2022) 153530）。正如sob老师说的，d带中心理论很粗糙，而且在许多文章里被滥用。

jio

好的好的谢谢各位大佬！