表面催化反应机理的问题

華華 · 发表于 Post on 2017-11-17 17:02:32

我现在用Dmol3做表面反应，有两个问题第一个，如果是A和B 在表面上反应生成C，A先吸附在了表面，那B 应该怎样放在表面上呢？
第二个，还有生成物C的结构是怎么算出来的？还是猜出来C的结构进行优化呢？

MS小白，往大神们解答！！！

lyfchem · 发表于 Post on 2017-11-17 20:34:56

一般是共吸附到表面对于C 你得先把结构构建出来然后进行优化

華華 · 发表于 Post on 2017-11-18 18:51:58

lyfchem 发表于 2017-11-17 20:34
一般是共吸附到表面对于C 你得先把结构构建出来然后进行优化

谢谢，就是在A的基础上再把B 吸附在表面上，然后它们的产物是自己先构建出来再优化的是吗？如果B吸附的优化过程中和A反应了呢，是说明初始结构不对吗？

華華 · 发表于 Post on 2017-11-22 21:10:34

还想请教一下，产物自己构建优化出来后，反应物是通过产物寻找的呢还是一开始A和B的共吸附物质作为反应物呢？谢谢

winterzen · 发表于 Post on 2017-11-22 21:59:02

经典的双分子表面催化机理有Langmuir-Hinshelwood (LH)机理和Eley-Rideal (ER)机理两种类型

LH机理以共吸附方式进行，A、B同时在表面活性位吸附活化后再反应：
A + * -> A*
B + * -> B*
A* + B* -> C*
（*为表面活性位）

ER机理以单一反应物种吸附方式进行，A吸附于表面活化后直接与气相中B反应：
A + * -> A*
A* + B -> C*

楼主应该先弄清所研究的反应属于LH还是ER机理。
若为LH，构造A、B共吸附于表面的模型，再研究后续反应路径。A、B在表面吸附可距离较近，这样直接找生成下一物种的过渡态。A、B在表面吸附也可较远，这就会涉及活化后的A、B在表面迁移过程，它们迁移至较近距离后再反应生成下一物种。
若A吸附到表面活化后，放入B直接和A反应了，则有可能属于ER机理。

供参考

華華 · 发表于 Post on 2017-11-23 11:31:07

winterzen 发表于 2017-11-22 21:59
经典的双分子表面催化机理有Langmuir-Hinshelwood (LH)机理和Eley-Rideal (ER)机理两种类型

LH机理以共 ...

老师，我是先在表面吸附的A，然后把B放上构建了产物，优化产物的过程中，A和B的位置发生了改变，那应该算是LH机理吧，它的生成物就是共吸附的结构吗，但是位置发生了很大的变化，这有影响吗？
MS小白刚开始算东西，望老师指点

winterzen · 发表于 Post on 2017-11-24 10:10:05

華華发表于 2017-11-23 11:31
老师，我是先在表面吸附的A，然后把B放上构建了产物，优化产物的过程中，A和B的位置发生了改变，那应该算 ...

如果A、B共吸附后它们间没有发生化学成键，可能为LH机理。另外可以用A、B吸附能进行一定的判断，A、B会在表面进行竞争吸附，如果两个物种吸附能接近，可能为LH。如果两物种吸附的竞争能力差异很大，吸附能大的物种应该会优先覆盖表面，可能以ER机理进行。

華華 · 发表于 Post on 2017-11-27 11:28:24

winterzen 发表于 2017-11-24 10:10
如果A、B共吸附后它们间没有发生化学成键，可能为LH机理。另外可以用A、B吸附能进行一定的判断，A、B会在 ...

谢谢解答

CocuLiu · 发表于 Post on 2018-11-27 10:24:48

winterzen 发表于 2017-11-22 21:59
经典的双分子表面催化机理有Langmuir-Hinshelwood (LH)机理和Eley-Rideal (ER)机理两种类型

LH机理以共 ...

您好，请问您有这方面知识的相关文献吗？

winterzen · 发表于 Post on 2018-11-27 16:55:27

CocuLiu 发表于 2018-11-27 10:24
您好，请问您有这方面知识的相关文献吗？

大部分催化原理的教科书或多或少都会有讲解。比如甄开吉等编著的《催化作用基础》第4章

		自动登录 Automatic login	找回密码 Forget password
密码 Password			注册 Register

[Material Studio] 表面催化反应机理的问题

评分 Rate