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[新手求助] 关于TDDFT计算发射光谱得到的轨道跃迁模式的分析

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请问各位大神,
使用TDDFT方法对S1进行了优化,得到了轨道跃迁贡献。
看了大家原来的讨论,知道这些轨道只是S1几何结构下的基态轨道。
计算的结果显示
Excited State   1:      
     150 -> 151       0.65000
能否说发射荧光时的电子跃迁模式主要对应  151 -> 150?
十分感谢大神们的指导!


计算化学与分子模拟

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发表于 Post on 2018-7-5 00:21:20 | 只看该作者 Only view this author
可以
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2018-7-5 11:32:18 | 只看该作者 Only view this author

谢谢大神!
计算化学与分子模拟

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发表于 Post on 2022-9-24 12:41:16 | 只看该作者 Only view this author

Sob老师,光致激发的激发态不是电子已经跃迁的状态吗?这个跃迁模式中,S1态的151是空轨道,那么151是哪里来的电子跃迁到150呢?

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发表于 Post on 2022-9-24 15:10:46 | 只看该作者 Only view this author
Scarlett-ww 发表于 2022-9-24 05:41
Sob老师,光致激发的激发态不是电子已经跃迁的状态吗?这个跃迁模式中,S1态的151是空轨道,那么151是哪 ...

不是的,这里150 -> 151表示,S1态是由S0态的150号轨道上的电子转移到151号电子上得到的。而不是说S1荧光发射时电子从150号轨道跃迁到151号轨道上。所以S1态时151号轨道是占据的
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
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ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1133/1776.htm
GitHub:https://github.com/wzkchem5
本团队长期招收研究生,有意者可私信联系

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发表于 Post on 2022-9-26 09:56:03 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2022-9-24 15:10
不是的,这里150 -> 151表示,S1态是由S0态的150号轨道上的电子转移到151号电子上得到的。而不是说S1荧光 ...

激发态结构S1优化的状态,不应该是电子已经激发了吗?在算发射谱图时,这里再次考虑激发,是合理的吗?

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发表于 Post on 2022-9-26 15:31:06 | 只看该作者 Only view this author
Scarlett-ww 发表于 2022-9-26 02:56
激发态结构S1优化的状态,不应该是电子已经激发了吗?在算发射谱图时,这里再次考虑激发,是合理的吗?

这里150 -> 151表示S1是怎么来的,不是表示S1发生了什么进一步的激发过程。
在TDDFT(非绝热TDDFT、real-time TDDFT等情况暂且不论)里面,但凡是“从某轨道激发到另一轨道”,主语都是参考态,而非激发态。所以你算吸收的时候,看到150 -> 151,表示在S0激发到S1时,电子从150轨道到151轨道;在发射的时候,看到150 -> 151,还是表示在S0激发到S1时,电子从150轨道到151轨道。150 -> 151的意思并没有因为发射和吸收是相反的过程,就颠倒过来。
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
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主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1133/1776.htm
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发表于 Post on 2022-9-28 15:48:07 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2022-9-26 15:31
这里150 -> 151表示S1是怎么来的,不是表示S1发生了什么进一步的激发过程。
在TDDFT(非绝热TDDFT、real ...

好的,谢谢

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