T1结构优化和HOMO/LUMO能级、跃迁分析问题

xiaomidaxue · 发表于 Post on 2018-8-3 10:45:43

最近进行了pt的四配位化合物的计算，首先进行论文的重复工作，采用的是文章提供的晶体结构。
进行重复的时候遇到了如下问题：
1、文章中对于基态的几何构型和UV采用pbe0泛函，pt 采用LANL2DZ，C/H/O/N采用6-31g*，这一步的重复结构没有问题。
2、文章对三线态的几何构型和发射采用的是m062x泛函。这一步的发射计算文章中没有明确说明计算方法，但是可以推测是先用udft进行T1的几何结构优化，然后在进行TD（0,1）计算T1能量。
这边提出了一个“分子的三重态能级图、能带间隙及 HOMO 和 LUMO 的轨道组成示意图”（图1所示）。对这个我不带确定是如何处理的。我的处理方式是三线态几何优化后，直接在m062x下进行sp计算得到HOMO/LUMO能级示意图，但是HOMO/LUMO的电子云分布和文章有差异。不知道我获得T1的HOMO/LUMO能级的方法是否正确？
3、对三线态采用PBE0优化几何结构，然后在M062X下进行TD计算，发现T1的跃迁组成和文献差异很大。是否三线态几何结构优化收到泛函的影响很大，从而对于其T1的跃迁性质影响很大。
4、另外一个有意思的是晶体结构在PBE0下进行T1几何优化可以收敛，但是在M062X下进行T1几何优化就无法收敛？可以确定泛函对于优化是否收敛具有一定的影响，但是我也担心通过调整晶体结构进行T1几何结构优化（M062X）会影响最终T1的构型（因为这个对于后面分析T1跃迁性质有影响）。
文献具体计算部分见附件1
非常感谢！

柒月小鱼 · 发表于 Post on 2018-8-3 11:03:57

所以三重态到底是用什么泛函优化的了
M062X社长反复说了不适合用来做金属配合物

xiaomidaxue · 发表于 Post on 2018-8-3 11:18:43

柒月小鱼发表于 2018-8-3 11:03
所以三重态到底是用什么泛函优化的了
M062X社长反复说了不适合用来做金属配合物

文献上用的是m06-2x的泛函，T1几何优化不收敛。多次调整也不行

柒月小鱼 · 发表于 Post on 2018-8-3 11:24:13

xiaomidaxue 发表于 2018-8-3 11:18
文献上用的是m06-2x的泛函，T1几何优化不收敛。多次调整也不行

我觉得很多时候不能全对着文献来，可以自己思考着来进行改变

sobereva · 发表于 Post on 2018-8-3 12:27:18

注意求助帖应当在帖子标题明确体现出提问、求助（见http://bbs.keinsci.com/thread-9348-1-1.html），给你改了

sobereva · 发表于 Post on 2018-8-3 12:32:42

别盲目信文献，特别是中文的
图3.5的图题就不对，表述很不确切。单个分子哪来的能隙的概念。图中也没体现出轨道组成，只不过是个轨道图形而已。而且三重态本来就没有确切的HOMO、LUMO的概念，要用这个概念得明确说明具体怎么定义的

不会有“M062X下进行T1几何优化就无法收敛”这种情况，顶多是碰到不收敛没有去想办法解决罢了

别去管这种文献，严格按照此文做法便可
Gaussian中用TDDFT计算激发态和吸收、荧光、磷光光谱的方法
http://sobereva.com/314

xiaomidaxue · 发表于 Post on 2018-8-3 13:41:07

sobereva 发表于 2018-8-3 12:32
别盲目信文献，特别是中文的
图3.5的图题就不对，表述很不确切。单个分子哪来的能隙的概念。图中也没体现 ...

多谢老师指点，非常感谢。
我查了网上的一些分析M062X对于含重金属原子的T1的优化，收敛难度上上不如PBE0。

sobereva · 发表于 Post on 2018-8-4 02:30:59

xiaomidaxue 发表于 2018-8-3 13:41
多谢老师指点，非常感谢。
我查了网上的一些分析M062X对于含重金属原子的T1的优化，收敛难度上上不如PBE ...

HF成分越小的泛函，对于gap比较小的体系收敛难度往往越大，如果你对一批体系都发现了当前现象，是M06-2X吃了HF成份大的香

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