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[量化理论] 怎么理解静态相关和动态相关

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发表于 2018-10-9 11:16:21 | 显示全部楼层 |阅读模式
在看多参考方法的时候,看到说如果由静态相关主导的话,多参考方法可能会有优势,那怎么理解静态相关和动态相关?
多参考方法一般用在什么体系中会比较合适?算过渡金属激发态成键或者自由基体系?

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发表于 2018-10-9 13:05:43 来自手机 | 显示全部楼层
本帖最后由 granvia 于 2018-10-9 18:36 编辑

我的理解是,静态相关是因为HF的最低虚轨道与最高占据轨道能量很接近,因此激发行列式占的比重就比较可观,所以,HF的单行列式就产生较大偏差,由此导致的相关效应就是静态相关。动态相关是一个电子的运动会影响到另外一个电子的运动,这种运动纠缠(确切说是库仑排斥)在HF框架下的单电子近似下是没有的,HF只能给出自旋相同两电子交换效应

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发表于 2018-10-9 18:20:46 | 显示全部楼层
用论坛首页google框搜索 静态相关 动态相关 电子相关
这个话题我和他人在论坛里已讨论过N次,特别是http://bbs.keinsci.com/thread-4969-1-1.html
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发表于 2018-10-9 18:22:27 | 显示全部楼层
动态相关“单电子近似下是没有的”表述并不严格,KS-DFT形式上也是单电子近似,但通过相关泛函、在KS算符里进入相关势,等效地体现出动态相关效应

“激发态的行列式”应该说成“激发行列式”,不适合用“态”字,因为态是有具体物理意义的,而激发行列式只有数学意义,用于展开多电子波函数。
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发表于 2018-10-9 18:33:27 来自手机 | 显示全部楼层
sobereva 发表于 2018-10-9 18:22
动态相关“单电子近似下是没有的”表述并不严格,KS-DFT形式上也是单电子近似,但通过相关泛函、在KS算符里 ...

同意
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