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[新手求助] 跃迁能和能隙有什么关系呢

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楼主
老师您好,跃迁能=hv,但是能隙小了,电子不就更易跃迁吗?那么跃迁能是不是意味着会小一些,但是我算的分子,跃迁能小的他对应的能隙却比能隙大的分子大,当然是不同结构的,这个能隙应该和跃迁能有什么样的对应关系呢?有相关公式吗?请老师指导,谢谢老师!

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发表于 Post on 2018-11-6 03:37:22 | 只看该作者 Only view this author
先明确什么叫能隙(gap),分子体系有optical gap, HOMO-LUMO gap和fundamental gap,其中optical gap指的就是最低激发能

哪怕电子激发可以完全由HOMO->LUMO的跃迁描述,optical gap和HOMO-LUMO gap也不同,还相差个激子结合能。看这个幻灯片里的相关公式:
CIS、TDDFT计算的CT激发能随CT距离的渐进行为的总结
http://sobereva.com/321

是否容易跃迁和激发能没直接关系,取决于振子强度,看
Gaussian中用TDDFT计算激发态和吸收、荧光、磷光光谱的方法
http://sobereva.com/314
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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发表于 Post on 2018-11-6 21:46:22 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2018-11-6 03:37
先明确什么叫能隙(gap),分子体系有optical gap, HOMO-LUMO gap和fundamental gap,其中optical gap指的就 ...

请问sober老师,optical gap和HOMO-LUMO gap是否存在一定的线性关系?统计上是否存在正相关的线性关系?线性关系度如何?谢谢

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发表于 Post on 2018-11-7 00:07:42 | 只看该作者 Only view this author
xaomidaxue 发表于 2018-11-6 21:46
请问sober老师,optical gap和HOMO-LUMO gap是否存在一定的线性关系?统计上是否存在正相关的线性关系? ...

多数情况有正相关性,但不可能有理想的线性关系,更何况很多体系最低电子激发都根本不是HOMO->LUMO主导的
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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发表于 Post on 2018-11-7 08:26:11 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2018-11-7 00:07
多数情况有正相关性,但不可能有理想的线性关系,更何况很多体系最低电子激发都根本不是HOMO->LUMO主导的

谢谢sober老师,我的一个想法是可以定量的研究一下S1的跃迁成分,跃迁轨道的能级乘以跃迁成份比例,然后得到的gap和实际的测试的optical gap进行对比,估计这样的线性关系可能会好一点。
谢谢!

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发表于 Post on 2018-11-7 08:43:40 | 只看该作者 Only view this author
xaomidaxue 发表于 2018-11-7 08:26
谢谢sober老师,我的一个想法是可以定量的研究一下S1的跃迁成分,跃迁轨道的能级乘以跃迁成份比例,然后 ...

这种做法没有任何物理意义
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发表于 Post on 2018-11-7 08:51:26 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2018-11-7 08:43
这种做法没有任何物理意义

谢谢sober老师,我也看了一些帖子,严格上说Eg和HOMO-LUMO gap是两个概念,很多研究者也经常尝试将理论计算得到的HOMO-LUMO gap和UV得到的Eg进行对比,所以,想尝试做做两者是否可以通过处理后得到比较满意的线性关系

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发表于 Post on 2018-11-7 23:46:07 | 只看该作者 Only view this author
xaomidaxue 发表于 2018-11-7 08:51
谢谢sober老师,我也看了一些帖子,严格上说Eg和HOMO-LUMO gap是两个概念,很多研究者也经常尝试将理论计 ...

这都不是“严格上说”的层面,而是“显然”的层面
先搞清楚激发能和HOMO-LUMO gap从数学上是什么关系再去试图进行对比/拟合关系,我的幻灯片里都写明了
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发表于 Post on 2018-11-8 08:52:07 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2018-11-7 23:46
这都不是“严格上说”的层面,而是“显然”的层面
先搞清楚激发能和HOMO-LUMO gap从数学上是什么关系再 ...

谢谢sober老师!

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