求助如何讨论熵效应对反应能垒的影响

Little-Extra

各位老师，请教一下，我一篇小文章里用m062x/6-311+g(d,p)计算了一个反应的几种路径，并计算了各个过渡态中间体等在真空和SMD溶剂模型下的单点能，用单点能做了能量曲线对比。审稿人对此对此提出下面的意见，说我没有考虑熵效应，我回答的时候是不是把单点能换成自由能就可以了？还是说要补充一些别的计算？麻烦老师们给出点建议，谢谢~~


意见：“The secondbiggest limitation comes from a complete omission of entropic effects thatmight affect the conclusions presented. At the moment the DFT results are basedon somewhat randomly generated structures and therefore the reaction profilespresented do not carry the meaning they are led to believe in the manuscript.”

sobereva

没有更多信息我没法充分理解审稿人的意思
用自由能讨论肯定比用电子能量有意义得多，你可以先这么做，并且说算的自由能已经体现了熵效应，如果审稿人不同意，再根据其意见补算其它内容

Little-Extra

感谢sob老师，我先这样回答审稿人吧。

（其实他说的也没具体指出跟结论哪一点不相符，我觉得我给的结论前后是相照应的）