求助有人知道氮的金字塔型转化的原因吗？

little轲 · 发表于 Post on 2019-1-14 17:43:07

由于胺具有四面体构型，当氮原子上连接的三个基团不同时，以孤对电子作为最小取代基，此类胺应是手性的，应当存在对映体，它们之间互为镜像，如图1
但是这种胺的对映体却不能分离得到。原因在于：以氮原子作为手性中心的胺的构型不稳定，对映体之间可相互快速转化，如图2所示。其结构的本质是氮上的孤对电子从一边转向了另一边。在其过渡态中，氮原子的杂化方式是SP2杂化，非成键电子占据了一个P轨道。对小分子胺，通常只需活化能21-30 KJ/mol，在室温下很快相互转化。因此不能分离得到其中某一个对映体。

对于环状的胺有手性，这是由于环的刚性及环状构型翻转能量较高。

对于四级铵盐中，氮原子的四个SP3杂化轨道都用于成键，其构型翻转不易发生，所以也是有手性的。

请问为什么会有这种现象的存在，为什么会发生这种转化？

etoac · 发表于 Post on 2019-1-14 19:06:52

笼统说的话，过渡态能量比较低，不需要断开键

ggdh · 发表于 Post on 2019-1-15 14:36:04

因为锥形结构和平面三角形结构的能量差别不大。

little轲 · 发表于 Post on 2019-1-16 10:15:37

其实我是想一起探讨下为什么会有这种现象发生，为什么会存在这种转化?

413 · 发表于 Post on 2019-1-27 18:50:35

little轲发表于 2019-1-16 10:15
其实我是想一起探讨下为什么会有这种现象发生，为什么会存在这种转化?

探讨的咋样了啊？有啥结果了吗？

Accelerator · 发表于 Post on 2019-1-27 21:25:58

四级铵盐的翻转能垒高不是显然的吗过渡态扭曲爆了
此外氨气的翻转过程有隧穿不知道重原子取代之后还是否有显著的隧穿贡献

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