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[波函数分析求助] 关于单、双、多中心LMO与键的对应问题

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本人优化了这样一个结构: ,这个结构已有相关的实验报道,实验上的结论为钒钒之间成双键,所以试着做了LMO分析,可是并没有与钒钒相对应的两中心LMO,反而是有两个与钒钒对应的多中心LMO,这个应该要怎么解释呢,各位老师PS:LMO的输出结果见附件

YV-28-1S.txt

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LMO输出

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发表于 Post on 2019-2-22 22:16:41 | 只看该作者 Only view this author
看轨道图形判断具体适合怎么指认轨道的特征。光靠轨道成份不是靠谱的衡量方法
有几重键并不是实验上可以直接得到的信息。当前情况出现多中心定域化轨道、存在多中心作用是很满足化学直觉的,毕竟有个桥原子
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2019-2-23 08:51:56 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2019-2-22 22:16
看轨道图形判断具体适合怎么指认轨道的特征。光靠轨道成份不是靠谱的衡量方法
有几重键并不是实验上可以直 ...

谢谢sob老师

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2019-2-23 09:35:45 | 只看该作者 Only view this author
@sobereva sob老师,我做了上面说到的那个分子的一个系列,羰基数从10-6的分子的LMO,把和钒钒相关的(皆为三中心的LMO,无两中心LMO)LMO挑了出来,相应的图见附件,可是不知道应该怎么分析,老师有时间的话能麻烦您看一下,指导一下吗

LMO图8-10.rar

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LMO图67.rar

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发表于 Post on 2019-2-23 22:57:12 | 只看该作者 Only view this author
圣人惠 发表于 2019-2-23 09:35
@sobereva sob老师,我做了上面说到的那个分子的一个系列,羰基数从10-6的分子的LMO,把和钒钒相关的(皆为 ...

现在特忙
直接算个键级最省事
传图时候尽量把图片像素缩小点,要不然太占论坛空间
LMO不好分析的时候可以把等值面数值调高点,更凸显主体特征。
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发表于 Post on 2019-2-23 23:54:36 | 只看该作者 Only view this author
“实验上的结论为钒钒之间成双键”的实验依据是什么?(直接的实验可测量量是什么?)

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2019-2-24 10:24:34 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2019-2-23 22:57
现在特忙
直接算个键级最省事
传图时候尽量把图片像素缩小点,要不然太占论坛空间

读不起了,sob老师,昨天发完了那个才知道您这几天在讲初级班,应该晚点再发的。
对于V这样的过渡金属,算键级是不是也不太好说明问题啊,就是我的意思是算出来键级是不是也不容易和正常的几重键对上,比如就那个V28-1S的,实验上的文章说应该是双键,可我算出来的mayer键级才0.75。
下次传图的时候会注意尽量压缩的小点的。
谢谢老师指导

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2019-2-24 10:32:40 | 只看该作者 Only view this author
liyuanhe211 发表于 2019-2-23 23:54
“实验上的结论为钒钒之间成双键”的实验依据是什么?(直接的实验可测量量是什么?)

XRD测了钒钒键长,根据18电子规则推测的为双键。
说出来有些惭愧,说这个的文献是一篇德文的文献,就有个英文的题目和摘要我能看得懂,所以我是直接从摘要里取的双键的结论

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发表于 Post on 2019-2-25 13:22:27 | 只看该作者 Only view this author
圣人惠 发表于 2019-2-24 10:32
XRD测了钒钒键长,根据18电子规则推测的为双键。
说出来有些惭愧,说这个的文献是一篇德文的文献,就有 ...

没必要以此作为参考
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发表于 Post on 2019-2-25 13:23:42 | 只看该作者 Only view this author
圣人惠 发表于 2019-2-24 10:24
读不起了,sob老师,昨天发完了那个才知道您这几天在讲初级班,应该晚点再发的。
对于V这样的过渡金属, ...

过渡金属成键用Mayer键级判断完全没问题。你说的那种是形式键级,Mayer键级对于配合物中的过渡间的金属键和形式键级往往存在差异,应当认为形式键级并没有意义,根本没有考虑配体的影响。
本来你的体系中V-V就不算是直接接触的,因此说是二重键本来就不算是什么严格的结论
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2019-2-26 14:32:34 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2019-2-25 13:22
没必要以此作为参考

老师,您是说不用参考这篇文章推测的双键的结论吗,还是别的什么?

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2019-2-26 15:04:19 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2019-2-25 13:23
过渡金属成键用Mayer键级判断完全没问题。你说的那种是形式键级,Mayer键级对于配合物中的过渡间的金属键 ...

1、“过渡金属成键用Mayer键级判断完全没有问题”
(1)老师那您有没有这样的比较靠谱的文献呢?
(2)还有一个比较钻牛角尖的问题,老师,这个“过渡金属成键用Mayer键级判断完全没有问题”的结论是如何得出的呢?
2、“形式键级”应该就是指的那个根据18电子规则推出来的键级吧,此处就是实验上说的那个双键吧
3、“Mayer键级对于配合物中的过渡间的金属键和形式键级往往存在差异,应当认为形式键级并没有意义,根本没有考虑配体的影响。”
(1)那老师,是不是此处就不用管形式键级,就mayer键级算出来是多少就说多少就可以了?可那又要怎么解释具体的mayer键级的数值呢,就随便举个例子,比如0..23和0.75这两个键级值?
(2)请问老师,此处是由于没有考虑配体的影响,才造成的“Mayer键级对于配合物中的过渡间的金属键和形式键级往往存在差异,应当认为形式键级并没有意义”吗?还是有别的原因呢
(3)又是一个肤浅的问题:老师可否解释一下此处的金属键具体是什么呢?金属键到底有没有几重键的概念呢?
4、“本来你的体系中V-V就不算是直接接触的,因此说是二重键本来就不算是什么严格的结论”成键的话必须要直接接触吗?以前没注意过这个。怎么样才算是直接接触了呢,老师

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发表于 Post on 2019-2-26 16:44:44 | 只看该作者 Only view this author
圣人惠 发表于 2019-2-26 15:04
1、“过渡金属成键用Mayer键级判断完全没有问题”
(1)老师那您有没有这样的比较靠谱的文献呢?
(2) ...

1 根本就没有什么证据说有问题,而且本身原理上就是普适的,为何要认为可能有问题?仔细看Multiwfn手册4.19.3节的例子,明显Mayer键级很能说明Re-Re键的特征
2 我不知道原文怎么判断的,根本不要搭理那篇文章
3.1 是。表现的是共享的有效电子对数
3.2 本来形式键级就没什么物理意义
3.3 当然有,仔细看Multiwfn手册4.19.3节的例子
4 并非必须近距离接触。但显然太远的时候必定成键较弱
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2019-2-27 10:21:03 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2019-2-26 16:44
1 根本就没有什么证据说有问题,而且本身原理上就是普适的,为何要认为可能有问题?仔细看Multiwfn手册4. ...

谢谢老师耐心仔细的回答和教导。我好好学习学习

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